СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОФЕНИЛАМИДИНА Советский патент 1973 года по МПК C07C257/14 

Даиыое изобретение относится к области получения новых производных амидина, в частности а.минофениламиднна, который может быть использован в сельском хозяйстве. Известен способ получения аминофениламидииа, в частности N-(п-aцeтaмидoфeнил)-N, N-диметилформамидина, путем обработки первичного амииа формамидом IB присутствии галогенпроизводного арилсульфонила. Недостатком известного способа является низкая биологическая активность получаемых при этом .соединений. С целью получения соединений, обладаюи;их повышенной биологической активпостью, предлагается способ получения «ового производного аминофенпламидина, имеющего общую формулу 1 ХГ/ .N-C y -C-Nx где R означает неразветвленную илп разветвленную алкильную илп алкенильиую группу. неразветвленную или разветвленную алкоксигруппу; RI-водород илп радикал -C-Rg(II) где Ra - водород или алкпльная группа, R(j - алкильиая группа, Ro - |Водород, RS и R4 могут быть одинаковыми нлн различными, водород, неразветвленная пли разветвленная алкильная, а.ткенильная или алкоксигруппа, фтор, хлор, бром, цпано- или трпфторметильная группа, Rs - неразветвленная или разветвленная алкильная, алкенильная, алкинильная или алкоксигруппа, причем R и Rs вместе с атомом азота аминогруппы и атомом углерода амидиногруппы могут образовывать пятищести- или семичленное кольцо, и Re - неразветвленная или разветвленная алкильная или алкенпльная группа или циклоалкильная группа.

Способ состоит в том, что нитрофениламидпи общей формулы (1П).

Т,

N C-N

В.

где R, Rs, R-}, Rs, Re - имеют указанные значения, или его соль ;под1вергают восстановлеиию в ирргсутствии, например никеля Ренея, и полученнын при этом целевой npo.iyiKT или выделяют В виде соединения формулы (I) ирн значе-нии RI - водород, или переводят .последнее в соединение формулы (I) при Значснил RI, соответствующем радикалу (И), где Rg и Rg имеют указа ниые значения, .нутем алкилирования а.ткокси-соеднненнем формулы

О

II

C-RS

I

R«

где Re и Rg имеют указанные значения, и лоследу ащего восстановления в :ирисутствии, иа1пр)1мер никеля .

Процесс восстановления нитрофениламидпна пелесообразно проводить в раСтворителе, например спирте, простом эфире, при температуре 20-804:.

В некоторых случаях целесообразно ве.сти воостановлеиие при давлении от 1 до 100 атм, преимуществеппо при 60-80 атм.

Процесс алкилировапия аминофениламидина, полученного после восстановления, целесообразио вести в среде органического растворителя, например спирте, ароматическол углеводороде, простом эфире, при температуре 0-Ь100°С, преимуществепно 20 + 60°С.

Получепиое с процессе алкилирования основание Шиффа целесообразно восстанавливать при температуре 204-80-С в среде органического растворителя, например в среде спирта, простого эфира, ароматического углеводорода, при давлении 1-80 атм, предпочтительно, при 60 атм.

Исходные ннтрофениламндины известны или .могут быт12 получены известными приема ми.

Пр иМ ер 1.

Qi /Clij

ПгН

таток нерегоняют в вакууме; т. :кип. при 0,2 мм рт. ст. 158-165°, . лл. 93-95° (из уксусного эфнра); выход: 426,5 г моногидрохлорида, т. пл. 273-274°.

СоответствуЮп;им образом получают сле.дующ и е с о е д i-i н еп н я:

П р и м е р 2.

Описаиным в нримере 1 методо.м .путем восстаНовления 2- (питро.фепилимино) -азациклоалкапов .получают следующие соедипения;

№k

620 г (3 моля) Ы-(4-1Иитрофенил)-Н,М-д11метилацетамида гидрируют в 1250 мл этанольной соляпой «Ислоты (3,3 моля) с помощью никеля Ренея с качестве катализатора при температуре 70-80° и при давленпи водорода от эти. Реакциоиную массу упаривают в вакууме, остато7 растворяют в воде, подщелачивают едким .натром; ,выпавщее основание экстрагируют .иростым эфиром и осП р и е р 3. ш-снгтш- к 53 г (0,3 ,моля) М-(4-ами1офенил)-Ы,М-д1 метила-цетамидина, растворенного в 500 мл бензола, лри температуре 20° прикапывают 23 г изобутилальдегида, нагревают в течение 7 час на водоотделителе и Ы-(4-изобутилиденaJMИ«oфeнил)-N,N-димeтилaцeтaмидин перегоняют в вакууме, т. кип. при 0,3 мм рт. ст. 156-160°. 35 г 11 олученного таким образом Х-(4-изобутил;1де11ами«офе1НИл) - N,N - диметилацетамидина, раствореиного в 250 мл тетратидрофурана, гидрируют с применением никеля Ранея в качестве катализатора при температуре 20-50° и давлении водорода 60 атм. После отфильтровывания от катализатора и дистилляции получают 17,5 г N-(4изобутиламипофенил) -N,N - диметилацетамидииа, т. кит. при 0,3 м:м рт. ст. 138-145°. Предмет изобретс ния Способ получения аминофениламидииа общей формулы li т / /rs IПв где R - означает неразветвленную или разветвленную алкильную или аЛ|Кенилыгую группу, неразветвленную или разветвлениую алкокси-грулиу, Ri - водород или радикал -C-R, где RS - означает водород или алкильную группу. RO - алкильную группу. R2 - водород, Ra и R, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, неразветвленную или разветвленную алкильную, алкепильНую или алкоксигруппу, фтор, хлор, бром, циапо- или трифторметильную группу, Rs - означает .неразветвленпую или разветвленную алкильную, алкенильпую, ал1КИнильн}Ю или алкоксигруппу, причем R и Rs вместе с атомом азота аминогруппы и атолюм углерода амидшюгруппы могут образовывать пяти-, шести- или семичленное кольцо, и Ra - означает псразветвленпую или разветвленную алкильпую или алкенильную группу или циклоаЛКИЛьпую rpyniny, отличающийся тем, что нитрофениламидин общей формулы I где RI, Ra, R-1, Rs, Re имеют указанные значения, или его соль подвергают восстановлению в присутствии, например, пикеля Ренея, и полученный при этом целевой продукт или выделяют как таковой в виде соединения формулы (I) при Rl вoдopoдy, или переводят последнее в соединение формулы (I) при .значении R,-. радикалу где Rs и Rg указанные значения, путем алкилирования оксосоединением формулы где Rs и Rg имеют указанные значения, и последующего восста:новления в три-сутствии, например, никеля Ренея.