Способ получения диоксиминов трех-ВАлЕНТНОгО НиКЕля Советский патент 1981 года по МПК C07F15/04 

РЬобретение отнооитея к получению нового Класса соединений - диоксиминов трехвалентного -никеля, строение и свойства которых позволяют предноложить наличие каталитической активности.

Известен способ получения диоксиминов трех валентного железа общей формулы

FeA2a2 X /пНХ .гНзО,

где А - -диокоимато-ион;

а - пиридин или его замеш,енный в ядре, в том числе витамин РР, кордиамин, ннкодин и другие;

X - галоген,

заключающийся в том, что диоксимин двухвалентного железа, суспендирован-ный в эфире или в тонком слое, подвергаю окислительному галоидированию с выделением целевого .продукта известным,и ириемами.

Предлагаемый способ апалогичен известному, однако Позволяет получить ценные соединения с отличными от известных соединений свойствами.

Предлагается способ получения общиркого класса координационных соединений трехвалентного никеля с а-диоксимом, содержащим во внутренней сфере пиридин или его производное, общей формулы:

NiAsttzlX пНХ,

где А -

диоксимато-1ион, например остаток диметилглиоксима; гетероциклический амин, напрпамер пиридин или его производные типа пикол.ина, эфира ни1;отииовой кислоты, амида никотиновой кис,тоты (витамин РР), его диэтил- 1ИЛ11 о-ксиметилпроизводное (кордиамин, никодин):

X - галоген,

заключающийся -в том, что диоксимин двухвалентного -никеля (NiA2) в присутствии амина (а) подвергают окислительному галоидированию с выделением целевого продукта известными приемами. Диоксимин никеля (П) лселательно брать в виде суспензии в эфире.

На основе анализа имеющихся структурных данных для соединений NiA2a2 XX ХлНХ естественно предположить октаэдрическое траке-строение.

Рассматриваемый класс соединений отличается от известных тем, что замещением лигандов с различными элвктронно-донорными свойствами можно получить соединения с большей каталитической активностью.

Пример 1. Для получения бромида бис -(дпметилглиоксимато)- ди -(никотинамид)-иикеля (III) 1,45 г бис-(диметилглиоксимато)-никеля (II) (0,005 .коль) суспендируют в 100 мл эфира. iK суспензии добавляют раствор 1,6 г никотинамида много более 0,01 моль). Приливают по каплям 0,8 мл брома (0,015 моль) и продолжают .интенсивное леремешивание в течение 0,5 ч. |При этом цвет смеси переходит с ярко-Красного в вишнево-коричневый. Первоначальные иголочки переходят в удлинеННые призмы. Конец реакции определяют по исчезновению первоначальных лилово-красных кристаллов (контроль под микроскопом). Кристаллы переносят на фильтр, промывают несколько раз эфиром и высушивают «а воздухе до постоянного веса. Вещество получается с практ,ическ И количественным выходом. Анализ воздушпосухого вещества (см. табл. 1) показал состав Ni (iC HyNaOa) 2- ( HZ) aJBr X Х2НВг. Магнитная восприимчивость дала Рэфф 1,95 М.Б.

Таблица I