Способ получения полимерного йодкомплекса Советский патент 1974 года по МПК C08F27/02 

1

Изобретение относится к получению йодкомплекса сополимеров, содержащих винилпирролидон (ВП), акрилаты и простые виниловые эфиры.

В комплексе с поливинилпирролидоном (ПВП) йод теряет токсичность и свойство обжигать ткани, сохраняя при этом высокую бактерицидную активность. Нерастворимость йод - комплекса сополимера в воде и хорошая растворимость в спирте позволяют расширить области применения йода как асептического средства при нанесении на кожу при ранениях и ожогах.

Известен способ получения водонерастворимого йод - комплекса гомо- и сополимеров ВП в растворе, заключаюш,ийся в (со)полимеризации винилпирролидона, выделении (со)полимера . осаждением и последующем его растворении, смешении и «агревании с водным раствором йода и йодистого калия при температуре не выше 100°С.

Однако получение нерастворимых в воде йод - комплексов по этому способу требует проведения процесса (со)полимеризаци и совмещения с йодом в этиловом спирте и также сопровождается - дополнительными стадиями - выделения как сополимера, так и йод - комплекса осаждением, и целевой продукт получается в виде комков неправильной формы, требующих измельчения.

С целью упрощения технологии процесса предлагается получать йод - комплекс сополимера винплппрролпдона с акрилатами и простБгми виниловыми эфирами путем сополнмеризации мономеров в водной суспензии в присутствии инициаторов радикального типа и стабилизатора суспензии при 70-95°С, вводить йод в полимсризационную среду на стадии, когда произошло формирование гранул, и далее проводить сополимеризацию до требуемой конверсии.

Предлагаемый способ обеспечивает получение водоиерастворимого йод - комплекса сополимера винилиирролидона с эфирами акриловой кислоты и простыми виниловыми эфирами в виде мелкого бисера (0,5-1 мм) от светло-желтого до коричневого цвета в зависимости от содержания связанного йода, гранулы не содержат остаточного мономера и готовы к дальнейше.му употреблению.

Используя предлагаемый способ, можно получить сополимеры, содержащие вннилпирролидона 10-50%, эфиров акриловой кислоты 30-60% и простых виниловых эфиров 10- 30%. Содержание связанного йода 1 -10%.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 600 мл воды и стабилизатор - суспензия-сольвар (поливиниловый спирт с содержанием ацетатных групп

12-15%) в количестве 0,1 вес. % от веса мономеров. После растворения сольвара при температуре 70°С постепенно загружают 40 вес. ч. ВП и 60 вес. ч. метилметакрилата (ММА) с растворенным в них инициатором - динитрилом азоизомасляной кислоты (0,1 вес. ч.). Через 1 час, когда сформировались гранулы, вводят 10 вес. ч. йода и 12 вес. ч. йодистого калия в 100 вес. ч. воды, и сополимеризацию продолжают 3 час, а последние 2 час при температуре 95°С. Полученные гранулы размером 0,5-0,6 мм отфильтровывают, промывают и сушат. Выход полимера 95%, содержание связанного йода 3,8%.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 600 вес. ч. воды и 0,1 вес. ч. сольвара. После нагрева до 70°С в колбу вводят 30 вес. ч. ВП, 20 вес. ч. ММА и 50 вес. ч. бутилакрилата (ВА) с инициатором - динитрилом азоизомасляной кислоты (0,1 вес. ч.).

Через 1,5 час полимеризации при температуре 70°С на стадии, когда сформированы гранулы, в реакционную смесь вводят 8 вес. ч. раствора йода и 10 вес. ч. йодистого калия,затем температуру повышают до 95°С и ведут процесс сополимеризации еще 2-3 час.

Полученные гранулы бисера размером 0,6- 0,7 мм отфильтровывают, промывают, сушат. Выход полимера 97%. Содержание связанного йода 4,9%.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 600 вес. ч. воды, 0,26 вес. ч. сольвара. После нагрева до 70°С в колбу вводят 30 вес. ч. ВП, 20 вес. ч. винилбутилового эфира (ВВЭ), 10 вес. ч. ММА и 40 вес. ч. (БА) с растворенным в них инициатором - динитрилом азоизомасляной кислоты (0,15 вес. ч.). Через 1,5 час, когда сформировались гранулы, вводят 8 вес. ч. йода и

10 вес. ч. йодистого калия в 100 вес. ч. воды и сополимеризацию продолжают 3 час, последние 2 час при температуре 90°С. Полученные гранулы размером 0,6-0,8 мм отфильтровывают, промывают и сушат. Выход полимера 94%, содержание связанного йода 5,2%.

Пример 4 (контрольный). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 600 вес. ч. воды, 50 вес. ч. ВП, 10 вес. ч. метилметакрилата и 40 вес. ч. бутилакрилата с инициатором- порофором - N (0,1 вес. ч.). Через 5 час сополимеризации при температуре 80°С полученный в растворе сополимер ВП с ММА и Б А (42 : 8 : 50) высаждают в воду в виде липких комочков, промывают водой, сушат и снО;ва растворяют в спирте. Полученный 10%-ный спиртовой раствор (100 мл) совмеш,ают с 30 мл 10%-ного раствора йода с йодистым калием (50 : 50) при температуре 20- 50°С в течение 1-3 час при перемешивании. При высаждении полученного раствора в воду сополимерный йод - комплекс выделяют в виде липких комочков, многократно промывают водой и сушат. Выход полимера 90%. Содержание связанного йода 4,8%.

Предмет изобретения

Способ получения полимерного йод - комплекса путем взаимодействия йода и сополимеров N-винилпирролидона с эфирами акриловой (метакриловой) кислоты или простыми виниловыми эфирами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, N-винилпирролидон сополимеризуют с указанными эфирами в водной суспензии в присутствии радикального инициатора и стабилизатора суспензии нри 70-95°С, в полимеризационную систему на стадии образования гранул вводят водный раствор йода и йодистого калия и продолжают сополимеризацию до необходимой конверсии.