1
Изобретение относится к способу получения полимеров и сополимеров ненасыщенных соединений в водной суспензии.
Известен способ получения полимеров и сополимеров ненасыщенных соединений путем суспензионной полимеризации соответ.ствующих мономеров в присутствии смеси фосфата кальция и органического фосфата в качестве суспендирующего агента.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве суспендирующего агента применяют неорганическое комплексное соединение, полученное осаждением водорастворимого фосфата щелочног металла смесью по крайней мере двух соединений, выбранных из группы, состоящей из водорастворимых солей металлов ПА и ПБ групп периодической системы и водорастворимых солей алюминия и железа, и вводимых в стехиометрическом количестве или в избытке до Ю мол. %.
По предлагаемому способу повышается стаби.т ность суспензии и увеличивается
размер частиц образующихся полимеров.
Кроме того, уменьшается загрязненность полимеров суспендирующими агентами, заметно увеличивается отнощение органи5 ческой фазы к водной и снижается количество используемых поверхностно-активных веществ. Полимеризацию по предлагаемому способу можно проводить и в отсутствии поверхностно - активных веществ,
0 Суспендирующий агент получают, осаждая растворимый фосфат смесью металлических солей, добавляемых в таком количестве, чтобы по меньщей мере 10 ионов двухвалентного металла приходилось на 6
53-
эквивалентов ионов РО , Другими словами нужно приготовить осадок, добавляя по
2+2+
крайней мере (10 - X) М и ХМ на
ля2
бРО или , или , При
этом получают не смесь различных металлических фосфатов, как этого можно было ожидать, а комплексный однофазный осадок, 5 формула которого изменяется в зависимости от пропорций введенных металлов. Обычно отношение концентраций (г. ион М составляет 10-0,1, В качестве растворимьос солей металлов ПА и Г1Б групп, железа и алюминия ис пользуют нитраты, ацетаты или галогениды преимущественно хлориды. , Желательно для осаждения фосфата применять смеси солей кальция и магния при соотношении количеств катионов магния и кальция в смеси 0,1 - 10:1, предпочтительно 1:1-4. Неорганический осадок можно получать, добавляя растворимые металлические соли, например, хлористый кальций и хлористый магний к водной суспензии, содержащей фосфат натрия, в стехиометрическом количестве или в избытке. Можно, наоборот, добавлять фосфат натрия к водной суспензии хлористого кальция и хлористого магния. Предпочтительно приготовлять осадок в реакторе до полимеризации или в процессе полимеризации. В этом случае суспендирующий агент получают в реакционной среде при достижении степени конверсии 60%, предпочтительно 20-50%. Концентрация осадка обычно равна 0.01-10 г/л водной фазы. Присутствие в суспензионной среде поверхностно-активных веществ не всегда необходимо. Однако иногда рекомендуют использовать поверхностно - активные вещества катионные, неионогенные, предпочтительно анионные, в количестве 0,СЮ52 вес. % от водной фазы, например, органические сульфаты и сульфонаты, такие как октилсульфат натрия, тетрадецилсульфат натрия, додецилбензолсульфонат натрия и другие агенты, такие как лецитин, капри- лат натрия, капронат натрия и олеат натри Отнощение органической фазы к водной фазе может колебаться в очень щироких пределах, обычно 3-0,5, предпочтительно 1,5. Предлагаемый способ можно использовать для полимеризации в суспензии любог ненасыщенного мономера. Можно также полимеризовать смеси мономеров или один или несколько мономеров в присутствии одного или нескольких полимеров, дисперги рованных или растворенных в одном или не скорьких мономерах. В случае, если полимеризация происходит в присутствии полимеров, рекомендуется сначала проводить полимеризацию в массе до степени конверсии 5 - 40% и заканчивать полимеризацию в суспензии. Полимеризацию можно проводить в присутствии инициатора или без него при натревании. Можно вводить различные агенты переноса цепей, такие как меркаптаны, и другие вспомогательные средства, обычно применяемые при полимеризации и суспензии. Tajc, например, полимеризацию по предлагаемому способу можно проводить следующим образом. Осаждают в реакторе осадок и поддерживают его в виде суспензии в воде путем перемешивания. Затем добавляют в случае надобности поверхностно - активные вещества и другие добавки. Вводят вместе с инициатором мономеры и продолжают перемешивание до получения однородной дисперсии. Затем повьщ1ают постепенно температуру до 160° С, продолжая перемещивание. Через 3-24 час (в зависимости от природы мономеров, инициаторов и температуры) получают твердые полимеризованные щарики. Среди мономеров, полимеризующ;ихся предлагаемым способом, можно, в частности, указать следующие: стирол, галогенстиролы, например хлорстирр.лы, алкилстиролы, винилнаф а |ины,; виНирпиридйны, акрилонитрил и его :г:омологи, - апкилакрилаты и алкилметакрилаТы акриловые и мета- криловые кислоты винил- и-винилиденгалоиды, например винилхлорид сложные виниловые эфиры, такие как винилацетат, акриламид и метакриламид. Среди полимеров, в присутствии которых можно проводить Полимеризацию, следует указать полибутадиен, полиизопрен, сополимеры бутадиенстирол и бутадиенакрилонитрил, хлорбутилкаучук, сополимеры этиленпропилен и тройные сополимеры этиленпропилендиолефин. В качестве инициаторов применяют перекиси иЛи перэфиры, например перекись бензоила, трет-бутилпербензоат, ди-третбутилпероксибутан, 2,5-диметил-2,5-дитрет-бутилпероксигептан, перекись третбутила, перекись дикумила, трет-бутилперизононаноат, перекись капроила, перекись лаурила, бис-(ди-трет-бутил;-перокси-(циклогексил)-2|2-пропан, третбутилперфтапат, перекись хлорбензоила, алкилпероксидикарбонаты, алкилнадпивалинаты, или смесь этих инициаторов друг с другом или с другими инициаторами радикального типа. Предлагаемый способ особенно пригоден для полимеризации и сополимеризации
Cf Ш
«
ID Ч)
f
