СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ га-ХЛОРФЕНОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07C39/28 

Известен способ получения я-хлорфенола, заключаюш.ийся в том, что расплав хлорфенола подвергают взаимодействию с газообразным хлором при 60-100°С, выход целевого продукта 50%.

Для увеличения выхода целевого продукта предлагается новый способ, заключающийся в том, что фенол подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде органического растворителя при 70-150°С или с хлорокисью фосфора в присутствии AlCU, MgCla, ZnCU, PCls, MgO в качестве катализатора при 60-200°С с последующим окислением образовавщегося фенилфосфита в фенилфосфат окислителями.

Полученный фенилфосфат либо расплавляют и хлорируют газообразным хлором нри температуре более 110°С, либо хлорируют в среде органического растворителя в присутствии FeCla, Aids, SbClg, PClg, SCU, Вгг, Ь, S в качестве катализатора при минус 10 - плюс 100°С. Затем хлорированный фенилфосфат гидролизуют в ирисутствии кислого или основного катализатора при 90-150°С. Целевой продукт выделяют известным приемом, выход 95%.

смесь выдерживают 2 час при 100-120°С, затем при той же температуре выдерживают егце i час, продувая азотом для удалеппя хлористого водорода из реакцион 1ой системы и для 5 заверщения реакции этерификации. Реакционную смесь (жидкость) подвергают дистилляции при пониженном давлении (под вакуумом) и отделяют от непрореагировавшего фенола 316,5 ч. фенилфосфата. Выход 97%.

0 163 ч. полученного таким образом фенилфосфата растворяют в 490 ч. четыреххлористого углерода, добавляют 5 ч. йода в качестве катализатора, затем в образовавшийся раствор пропускают газообразный хлор в течение

5 3 час при температуре раствора 75-80°С. Реакционную смесь нродувают азотом для удаления непрореагировавшего хлора и хлористого водорода, оставшихся в реакционной смеси. Затем четыреххлористый углерод отгоняют и получают 215 ч. хлорированного фенилфосфата. Добавляют 500 ч. 10%-ной соляной кислоты и проводят гидролиз при пагреванпп от 100 до ПОС в течение 25 час. По окончании реакции смеси дают охладиться, выделяются два слоя, причем хлорфенол находится в нижнем слое. Последний отделяют, промывают и отгоняют, получают 163,8 ч. п-хлорфенола и 19,2 ч. о-хлорфенола. Остаток после дистилляции (около 1 ч.) состоит из полихлорСоотношение n-хлорфенола и о-хлорфенола в расчете на фенилфосфат и исходный фенол составляет соответственно 95 и 92%.

Пример 2. 217 ч. фенилфосфата, полученного но нримеру 1, растворяют в 500 ч. сероуглерода, добавляют 4 ч. хлорного железа в качестве катализатора и в раствор пропускают газообразный хлор в течение 4 час, поддерживая температуру раствора около 5°С. Затем растворитель отгоняют, добавляют 650 ч. 20%-ного раствора едкого натра. Смесь нагревают при 120-140°С иод давлением в течение 4 час до окончания гидролиза, охлаждают, гидролизованный раствор нейтрализуют соляной кислотой для выделения маслянистого слоя, состоящего из хлорфеиола. Получеиный таким образом хлорфенол промывают, сушат, получают 188 ч. неочиш,енного хлорфеиола. Газохроматографический анализ показывает, что соотношение п- и о-хлорфенола равно 92:8, а полихлорфенолы иолучаются в количестве 0,4%.

Пример 3. 94 ч. феиола нагревают до 70°С при помешивании. Затем по каплям в течение 1 час приливают 45,8 ч. треххлористого фосфора. Через несколько минут после начала приливания начинается образование газообразного хлористого водорода. По окончании приливания реакционную смесь выдерживают 3 час при 130-150°С, затем в течение 1 час реакционную смесь продувают сухим воздухом для удаления хлористого водорода из нее и для окончания реакции. После этого реакционную смесь подвергают дистилляции под вакуумом и получают 100 ч. фенилфосфита.

31 ч. полученного таким образом фепплфосфита растворяют в 200 ч. г/зет-бутанола. В полученный раствор приливают по каилям третбутанольный раствор 30%-ной перекиси водорода, при этом температура начинает повышаться и, наконец, начинается сток конденсата. По окончании приливания реакционную массу выдерживают en.i,e 30 мин (с обратным холодильником) для окончания реакции. Растворитель отгоняют и получают феиилфосфат с выходом 95% в расчете на фенилфосфит. Полученный фенилфосфат хлорируют и гидролизуют по примеру 1, получают аналогичные результаты.

Предмет изобретения

Способ получения п-хлорфенола с ирименением хлорирования при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, фенол подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде органического растворителя при 70-150°С или с хлорокисью фосфора в присутствии А1С1з.

MgCb, ZnCl2, PCI-,, MgO в качестве катализатора при 60-200°С с последуюш,им последовательным окислением реакционной смеси,, хлорированием газообразным хлором при температуре более 110°С или при температуреминут 10 - плюс 100°С в среде органического растворителя в присутствии РеСЦ, А1С1з, SbCU, PClg, SClg, Вг2, la, S в качестве катализатора и гидролизом при 90-150°С в присутствии кислого или основного катализатора с выделением целевого продукта известными приемами