СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРФЕНИЛСАЛИЦИЛАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C69/62 C07C69/84 

Изобретение относится к способу получения нолихлорфениловых эфиров салициловой кислоты, которые обладают физиологически активными свойствами. Известен способ получения полихлорфенилсалинилатов путем этерификации салициловой кислоты соответствующим хлорзамещенньш фенолом. Однако нагревание полихлорфенолов с салициловой кислотой, например, до 200°С приводит к образованию всего 5-10% эфиров от теоретического, выделить которые в чистом виде из смеси различных продуктов затруднительно. С целью получения эфиров салициловой кислоты и полихлорфенолов (полихлорфенилсалицилаты) с высоким выходом и достаточно высокого качества предлагают проводить реакцию конденсации хлорангидрида салициловой кислоты и полихлорфенолятов щелочных металлов преимущественно с числом атомов хлора в ядре не менее двух. Реакцию осуществляют при О-100°С в среде малополяряых органических растворителей, предпочтительно в среде метилэтилкетона, при стехиометрическом соотнощении компонентов или небольшом избытке одного из них. Полихлорфенилсалицилаты предлагаемым способом получают с выходом более 90%, которые представляют собой чистые кристаллические продукты. Пример 1. К 10,1 г (0,073 моль) салициловой кислоты .приливают 13,05 г (0,11 моль) хлористого тионила SOClj. Реакционную смесь выдерживают при 100°С на водяной бане 1 час, а затем отгоняют при 79°С непрореагировавший ЗОСЬПолучают 10,3 г (выход 90%) хлорангидрида салициловой кислоты. Полученный хлорангидрид салициловой кислоты прибавляют к раствору 14,43 г (0,066 моль) 2,4,5-трихлорфенолята натрия в 85 мл метилэтилкетона. Смесь нагревают до 78-80°С с обратным холодильником и выдерживают при этой температуре 1 час. После этого из реакционной массы отгоняют ири 80°С метилэтилкетон. Продукт реакции промывают водно-ацетоновой смесью (1 ч. воды- -З ч. ацетона по объему) от остатков непрореагировавших продуктов и хлористого натрия, образующегося в реакции. Получают 19,01 г (91%) 2,4,5-трихлорфенилового эфира салициловой кислоты; т. пл. 141-142°С (перекристаллизация из дихлорэтаиа). Пример 2. Смешивают в колбе 18,8 г (0,12 моль) хлорангидрида салициловой кислоты и 38,08 г (0,13 моль) пентахлорфенолята натрия в 23 мл метилэтилкетона. Нагревают смесь до 78-80°С, выдерживают 1 час при этой температуре, а затем отгоняют метилэтилкетои. Остаток промывают водно-ацетоновой смесью.

Получают 42,91 г (92,5%) пентахлорфенилсалицилата; т. пл. 160-162°С (перекристаллизация из дихлорэтана).

Предмет изобретения

1. Способ получения полихлорфенилсалицилатов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, хлорангидрид

салициловой кислоты подвергают конденсации с полихлорфенолятами щелочных металлов в среде малонолярного органического растворителя.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведутпри О-100°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве малополярного органического растворителя используют метилэтилкетон.