Способ получения сложных эфиров малоновой кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07C69/38 C07C69/62 C07C67/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕЙИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

МАЛОНОВОЙ кислоты

Полученные согласно изобретению соединения характеризуются хорошей способностью к хранеми1р.

Известен способ получения алкияо Вых бис-(п-хлорфенокси)малоновой кислоты путём взаимодействия п-хлорфёнолята с диалкиловым эфиром дибромйли дихлормалоновой кислоты, в котором алкиловая группа имеет 1-4 атома углерода/ в инертном растворйtejie с последующим выделением продукта .-. . ;:. Л . .

Цель изобретения является расши рение ассортимента п:олупроду1жтов органического синтеза, испольйуейах . для Получения соединений с заданн1ами

- сз ойствами. ;-;;. ,. ; , .: .у . Йрёдлагаётся способ получения соединений формулы (1), заключающийся во взаимодействии малрнрвой кислоты общей формулы {И) или -её диггшрид--. ангидрида, или полуэфи р1а моногалоид аи гидрида малонов.ой кислоты общей формулы (Ш) . . . . . .

dOY

б ООН

-сн

(ВТ

X

(ffil

R-CH

X

йу

совн

где R -имеет вышеуказанныезначения; - . Y - галоид; , . , - гаЛоид ИЛИ OR-группа,

где Н - «NieeT вышеуказанные зна. . чёнЙЯ,: -.. .

С пентазслорфеноЛом в среде органиеского растворителя, в присутствии ретйчного амина ИЛи дасциклогексилкарбодиймида -- . . . , . .

В качестве третичного амина предйбчстйтёЛ&йб применяют пиридин или димётилФоШамйд и реакцию проводят в йнб15Тнс м относительно реагентов раствЬритеЛе, например ацётднёрацетонитрилеV чефыреххлористом углароде нзгга.в дихлорметане, . - .

Исходные дигалогёниды малоиовой , кислоту мбгут быть получены из монозамёщенных маЛонЬвых кислот, а галогениды эфира малоновой кислоты - иэ гёмиэфирамалоновой кислоты галоrfeftHpoB.aHBeM тйенилггЛоридом, реактивом Вильсмайера, фосфороксихлоридом или фосфорпентахлоридом. Образовавшийся галоидангидрид кислоты после отгонки растворителя и избытка галогенирующего агента может быть подвергнут в сыром виде взаимодействию с пентахлорфенолом.

Хлорангидрид кисЛоты при температуре до 5Q°C, чтобы устранить образование цепи.

в той случа;е, когда для получения хлорангидрида кислоты использ тот фосфорпентахлорпд, образовавшийся в П1 оцессе реакций фосфороксйхлорид с отгоняют в вакууме. Аналогично действ jloT при получении хлорангидрида Кислоты с помощью избытка тнонилхлорида. Ди- или кюногалогейиды ггрризводных малряойой кислоты вводят в реакций этериАйкации без очистки. И р им е р 1. Сложный фенильный эфир ди-{пeнтaxлop)-фeнилмaлoнoвpй кисЛоты..- - ... , .

72 г {0,4 моль) фенилмалоновой Кислоты суспендируют в 600 мл метиленхлорида и добавляют 176 г (0,8 моль) фрсфорпентахлорида. Суспензию перемешивают в течение 2 ч при комнатной 5 т емпературе,отгоняют сначала метиленхлорид, а затем фосфорпентахлорид в .вакууме при температуре до- , . ., Полученный остаток растворяют в . -idO мл метиленхлорида и при постоянном перемешивании и комнатной темпераtyjpe добавляют каплями к раствору 213 г (0/8 моль) пёнтахлорфенола с 80 мл {0,8 jloль) пиридина в 800 МП мётилёнхлорида. Образуется белый осадок. Его перемешивают в течение 30 мин, а затем отфильтровывают. Осадок на фильтре промывают безврдным этанолом. Получают 251 г целевого эфира. Выход 92%, т.пл. 215-217с.

Найдено,%: с 37,15; Н 1,0;

01 54,0.

Начислено, С 37,3; Н 0,7; G1 54,4.

-.-f.

ISIO (сложный

йК-спёктр, см

эфир), 1880 (сложный эфир), 1360,

1390 (пентахлорфениЛ).

П р и м е р 2. Аналогично примеру

1 можно получать дипентахлорфенйль--: ные эфиры производных малоновой кислоты общей формулы R-CH(COO-C6Clg.)jy

приведенные в табл.1.

Таблица 1 Пример 3. Все, как в примерах I и 2, но для образования хло ангидрида кислоты вместо фоефорпен тахлорида применяют тирнилхлорид, а в качестве растворители - бейзол с добавкой 2 мл диметилформамида. По окончаний вьщеления хлористого водо да бензол, не вступивший s реакцию тионилхлорид отгоняют в вакууме, а остаток добавляют к бензольному солевому раствору певТахлорфенола с пиридином, По окончании реакций к густой смеси, содержащей осадок, добавляют этанол для выделения солей дйридинй смесь фильтруют и осадок на фильтре промывают спиртрм. Йойхгчгйат такие же вейества, как и приведенные в табл.1. Для ИК-спектра всех срединенйй xapaKTfeiiHH следующие полосы rtpfJto. -, - . j. (сложный эфир)f 1ч€п(1Я X О 1, U . fff,.. ,«B f f - . 1880 см (сложный эфир),1360 см О (пента(пентахлорфёнил), 1390 см хлорфенил). При м е р 4. Сложный фениль- ный эфир ди-(пентахлор)-малрново1 кислоты. . ., ; :;:;. .:;.; 14 Г (Cf,l моль) дихлорида майбнр вой кйЬл6 ы растворяют в 5U va метиленхлориДа и прлучен ный раствор приливают при к раствору 53 г (0,2 моль) пентахлорфенола с 16 мл (0,2 моль) пиридина в ЗОО мл дйхйор . Ввделеннре вещество отфиль;Тровывают и промывают спиртном. Пот лучают 4,2 г аморфного вещества, Т.пп. liSS-l V C. ЙК-спектр см : 1790 (сложный эфир), 1380 (пентахлорфёнил), 1810 (слбясный эфир) , 1390 (пентахлорфёнил) .. П р и м е Р 5, Сложный фенильный эфир ди-(пентахлор)-диэтилмалоновой кислоты. 19,7 г (0,1 моль) хлорида диэтйл малоновой кислоты растворяют в 70 м мб|тиленхлорйда и полученный раствор дббавляют каплями при к раст вору 53 Г (0,2 моль) пентахлорфенол с 1б мл (0,2 моль) пиридина в ЗОО м дихЛорметана. Выделенное вещество отфильтровывают и промывают спиртом Получают 50 г (77%) целевого эфира, т.пл. 1б5-16в С. вычислено, %:С 34,70;Н 1,52; .-:-: . ,0..-. Найдено, %j С 34,83; Н 1,48; : .;; - /:- ,/ .:-.:С1 54..39, ЙК-спектр, см i 1776 (сложный эфир), 1390, 1360 (пентахлорфёнил). При м ер 6. СложнУй фенильный эфир дн-(пентахл6р)-фенилмалрновой кислоты. приготовленную суспензию 4,5 г фенйдмалоноёой кис лс)ы в 10 О мл ди лормётйна рхлаадатотдо О с и смиаиваюг с. 13 ;Г (0,05 моль) пентахлорфёНрЛаи 9 .мй пиридина (0,1 моль). Пол5;чают прозрачный раствор. Затем к нему приказывают 2,1 мл фосфороксйхлорида, смесь Перемешиваютв течение 2 ч, отфильтровывают и прсжщдаают. спйртом при Ос. Получают 7 г целевого эфира,т.rtJi. 210-215 С. ИК-спёктр, см. : 1810 (сложный эфир), 188О (сложный эфир), 1360 (пентахлорфёнил), 1390 (пентахлорфейИл).: .,, Приме р i. Слоясный фенильный эфир бензил-(пентахлор)-фенидмалоновой киблоты. . ,32.1г (0,12 моль) сложного эфира гемибензилфенилмалЬновой кйслрты растворяют -в 100 мл метилёнхлорида, к полученнО1му растзвору добавляют 22 мл тйоннлхлорида и 3 капли диметилформамида, после чего .кипятят 2 ч с обратным холодильником. После отгонки растворителя и избытка : ионклхдорида остаток хлорангидрида кйсЛРТыразбавляют 5 мл дихлорметана я добавляют каплями при10 С к раствору 31,9 г (0,12 ) пентахлорфенола и 9,6 мл (0,12 моль) йиридина в 200 МД дихлорметана. Затем раствор перемешивают в течение 30 МИН при кданатной температуре выделенные побочные продукты отфильтровывают, дйхлррметан отгоияю и остаток растирают в безводном спирте. Выпаввтае кристаллическое вещество отфильтровывают на холоду.

Получают 38,40 г (62%) чистого целевого эфира, т.пл. 129-132С. Найдено, %i С 5l,43j Н 2,28

0-l2,47; С1 34;, вычислено, %г С 51,16; Н 2,51; 6-12,40;Cl 33,90.

П р м ер 8. Сложный фенильнай эфирэтил-{пентахлор -феннямалбновой кислоты.

10,40 г (0,05 моль) сложного эфира гёмиэтилфейилмалонавой кнсло,ты растворяют в 0 Ш1 метиленхлорида, и к полученному раствору добав ляют каплями. 8 мл тионйлхлорида и 1 каплю диметилФормамида. Смесь пе ремешивают в течение 2 ч при 45-50 После отгонки растворители и избытка тИо1Н Илхлорида остаток -.хлорангидрда кислоты-разбавляют 20 мл дйхлорметана и прикапывают к раствору 13,30 г (0,05 мояь).пейтахлорфенола и 4 МП (0,05 моль) пиридина в 80 мл Дйхлорметана. Смесь перемешивают 1,5 ч ПРИ комнатной тет пературе. Затем дихлорметая прсйльшгаот 2 н.соляной кислотой и водой, васушивакгг и отгоняют. Остаток прошдэают без Водйьйя citHptOM «выпавшее кристаллическое вещество отфильтроввшают на холоду. Получают 14,40 г (63,50%) чистого целевого эфира, т.пл. 95эу с. .- .

Найдено, % С 44,62,- Н 2,24;,

0-13,65; С 37,92. Вычислено, %: С 44,93 Н 2,42 О-14,09;С 38,50, .

П р им ер 9. Сложный фенильный эфиринданил-(пентахлор)-фенилмалоновой кислоты , .

14,80 г (0,05 моль) сложного эфира гемиинданолфенилмалоновой кислоты растворяют в 150 мл дихлормётана, к раствору добавляют каплями

8 5Л тиойилхлорида и 1 кайлю диметилФормамида и перемешиватот в течение 2 ч. при 45-50 С. После отгонки растворителя и избытка тионйлхлорида остаток хлорангидрида кислоты разбавляют 30 мл Дйхлорметана, а. за- тем прикапывают к раствору 13,3 г (0,05 моль) пентахлорфенола и 4 мл

5 пиридина в 100 мл дихлорметана. Смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. Выделенные побочные продукты отфильтровывают. Дихлорметан экстрагируют путем встряхивания с 2н, соляной кислотой и водой, а растворитель после сушки отгоняют. Остаток .растирают в безводном спирте. Выделенное кристаллическое вещество отфильтровывают на холоду. Получают 16,90 г (62,5%) кристаллического вещества, т.пл. 85-88С. : - :

с 52,94; и 2,65;

Найдено,%:

О 10,95 С1 31,80 Вычислено,%:С 53-13; Л 2,77;

О 11,80, С1 32,20, Пример 10. Аналогично примеру 9 получают сложные фенйльные эфиры геми-(пентахлор)-фенилмалоновой кислоты общей формулы ., . . C H5-CH(COO-R), приведенные в табл.2, . -: .; .,;., . . ;

.-..-. Таблица 2 .

. П р и .м ё р 11. сложньй феянлъный эфир ди-(пенгахлор)-малон6вой киcйoтй ; ;.;---:; V--: -; : ,..--У. - ,; к с.успейэии 5,0 г (0,05 моЛь) малонорой в. 180 мл ацетон . 26 г (0,1 йолзь) пентахлбрфевола и 9 мп (0,1 4oль) пирй)э(йна, К помученному охйаждвнному до , йройрачному раствору прйлййЖй .8,4 ми фосфорксйхлорида послечего г перемёааивйют в течение 1 ч при , а затем еще в течение 1 ч при 10с. ббразоваёаийся осадок отфильтровывают и промывают холодным спиртом.

Остается 14 г белого амо рфного по роииса, .- 170-172С. .

ИК-спект8, 1800, 1780 55 (сложный эфир), 1360, 1390 (пентахлор,фенил} ...- ... /Найдёно ; %V . С30,47; С 59,3

. вычислено, %: С 30,1 ;ci 58,о. и м е р 12. Сложный фениль И) ный эфир дйг- (пентахлор)-аллилмалоно;.; войкислоты. :,..:;;;:.:. .-.

К суспенЗ:ИИ 41,6 г (0,2 моль) фосфорпентаХлоридав .200 мл бензола небольшшли, порциями при до(J5 бавляют 14 г (0,1 моль) аллилмалонрвой кислоты. Реакционную смесь еще подогревают до окончания выделения хлористого водорода до 50-6О с, после чего растворитель и оксихлорид отгоняют в вакууме, оставшиеся 15,9 г хлорангидрида кислоты растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода и прикапывают к раствору 53 г (0,2 моль) пентаХлррфенола в 16 мл (0,2 моль) пиридина и 500 мл четыреххлористого углерода при комнатной температуре. Образовавший ся осадок отфильтровывают и.промыва ют на фильтре четыреххлористчм угле родом и спиртом.Полученное Таким образен аморфное.вещество внсушивают. Выход 46,6 г; т.пл. 155-158 С, ИК-спёктр, 1800-1780 (сложный эфир), 1340-1360 (пентахло фенол). . Найдено, %: С 33,85; Cl 54,95. ВычисЛено,%: С 34,00; С1 55,5. П р и м е р 13. Сложный фёнийьный эфирди-(пентахлор)-этил- . .малоновой кислоты. К .:;успбнзйи 41,6 г (0,2 моль) фрсфо эпентахлорйда в ibDNin бензола небольшими порциями добавляют 12 г (О,1 моль) этилмалоновЬй кислоты и перемерзают при 50с в течение 2 Ч Затем бензол отгоняют,фосф6рпентё1хл рйд растворяют в 50 мл четыреххлори того углерода ii добавляют каплями к раствору 53,2 г (0,2 моль) йёнтахлорфенола в 16 мл (0,2 моль) пиридина и 150 мл четыреххлористого углерода. Суспензию перемешивают йр комнатной температуре, затем отфиль тровывают и осадок на фильтрепромы вают спиртом. Получают 51,0 г (81%) белого амдрфного порошка, тфпл. 148 . -. . . -. . : . Ик-спёктр, см : 1800 (сложный эфир 1780 (сложный эфир). , %: С 32,1; Н 0,80 С1 55,50. , вычислено, % С 32,7; НО,96; :; С1 56,09. : . Прим ё р l4. Сложн ый фёнильный эфир ди-(пентахлор)-бензилмалоновой кислоты. К раствору 105 г (0,52 моль) ,фбс форпёнтахлорида в 600 мл OeHsoJia добавляют 50 г (0,26 моль) бензилма лоновой кислоты затем вплоть до Окончания выделения хлористого водо рода подогревают до и, наконец бензол и фосфороксихлррид отгонжот. Остаток растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода и добавляют каплями к раствору 13.3 г (0,5 моль) пентахлорфенола в 42 мл (0,5 моль) пиридина и 500 мл четыреххлористогс углерода. Выпавшее вещество отфильтровывают и промывают спиртом. Получают 80 г (50%) целевого эфира. С 39,00; Н 1,30 Найдено, % : С1 50,90. С 38,40; Н 1,27; Вычислено, %; С1 51,50. ; , 15. Сложный фенилЬ Пример ный эфир ди-(пентахлор)-фурилметилмалоновой кисло.ты. К суспензии 41,6 г (0,2 моль) фосфорпентахлорида в 150 мл бензола, добавляют при охлаждении 18 г (0., 1 моль) фурйлметилмалоновой кислоты. Суспензию до окончания вьщеления хлористого водорода подогревают до 50-бОс, бензол и фосфириксихлорид отгоняют. Оставшийся хлорангидрид кислотгы растворяют в 50 мЛ четыреххлористбго углерода и прикапывают при комнатной температуре к раствору 52 г (0,2 моль) .пентахлорфенола в 18 мл пиридина и 200 мл четыреххлористого углерода. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают спиртом, . ИК-спектр 1790 см (сложный эфир). Найдено, %t С 34,90; С1 53,50. Вычислено, %; С 35,10 С1 54,00. П РИМ е р 16. Сложный фенильный эфир фенил-(пентахлор1-фенилмалрновой кислоты, К суспензии 25 г (0,1 моль) сложногр фенильногр эфира геАифениЛмалоновой кислоты в 200 мл бензола добавляют 20.мл тионилхлорида, а также 4-5 капель димётилфррмамида. Реакционную смёсъ перемеш.йвают при 5 О-6 О с до тех пор, пока она le перейдет и раствор. Последний вы- . держивают при этой температуре, затем раствсзритель отг рняют, остаток растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода и добавляют каплями к раствору 26,.6 г .(0,1 моль) пентахлорфени.па в 8 мл (0,1 моль) пиридина и ЗООмЛ четь)еххлрриртрго углерода При 25-30 С. Выделившийся при реакции хлоргидрат пиридина; про «лвают дважды 100 мл 1н.соляной кислрты, а затем 100 мл воды. Раствор четыреххлРристым углеродом после сушки отгрняют. Оставшееся вещество растирают при в 100 мл этилового спирта и отфильтровывают. Получают 39 г Целевого эфира в виде аморфного белого порошка. Вцход 75%; т.пл. 115-118°С. ЙК-спектр, см :1800 (сложный эфир), 1760 (сложный эфир). Найдено, %: С 49,75%; Н 2,36; С1 36,00. -Вычислено, %: С 49,5%; Н 2,17 С1 35,00. : П р им е р17. Сложный фенильный эфир 2,4-ксиленил-(пентахлор)енилмалоновой кислоты. 10 г (0,0355 моль) сло |сного еми-2,4-ксиленилэфйра фенилмалоновой кислоты растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода, после чего добавляют каплями 9,3 г пеитахлорфенила (0,035 моль) и 7,35 г йициклогексйлкарбоднимида (ДСС) в 50 мл четыреххлористого углерода.

Раствор перемешивают при комнатной Температуре в те.чение 3 ч, а затем отфильтровьгоают. Раствор с четБгреххлористйм углеродом отгоняют и остаток растирают в спирте. Получа-ют 8 г цёлезвого эфира. Выход 50%, т.пл. 108 110°С. .

Найдено, %: С 51,91; Н 2,90; . . : С1 ЭЗ,54. ; ,. Вычислено, %: С 52,0; Н 2,83;

.01. 33.

П р ИМ е р 18. Сложный фенильный эфир 3,4-ксиленил(пентахлор)-фенилмалоновой кислоты.,

К суспензии 8,5 г (0,) сложного эфира гемй-3 4-нсиленилфенилмалрновбй кислоты В 100 К1Л бензо.ла добавляют 4-5 капель димётйлформамиДа и 3,2 мл (0,045 моль) тйонилхлорида, после чего перемешивают в течение 2 ч при 45-5-ос. Затем тирнйлхлорид и бензол отгоняют в атйоефереаЭота, Оставшееся ство разбавляют 50 :г«ш .четыр.еххло- . ристого углерода и добавляют каплями к jJacTBdpy 7,Э8 г (0,03 моль) пеитахЛорфенола в 2,4 пиридина (0,03 .йоль) и i.OO мл ч тнреххлорис SfQfo углерода.. Выпавший хлоргидрат пиридинаПромьшают 50 мл 2н.соляной ки.слЬты,-раствор оттоняют счетыреххлористым углеродом и остаток растирают в холодном спирте. Получают 10 г (67%) целевогоэфира, т.пл. 125-128с; :. : . . ..... .

ИК-спектр, см : IS00 (пентахлорфенил)V 1760 (3,4-ксиденил). Найдено, %: С 51,09; Н 2,40; : - .- CI 34,54. . Vv Вычислено, % С 51,00; Н 2,83

. ; :. .- . С1 33,00.

П р и мер 19. Сложный Фенильный эфир инданил-(пентахлор)-фенилмалоновой кислоты.

23,68 г (0,08 моль) сложного эфира гемиинданйлфенйлмалоновой Кислоты iзacтвopяют в 200 мл бензола к полученному раствору добавляют 8,8 мл (0,12 моль) тионилхлорида и 6-8 капель диме±илформамида и перемеривают .в течен.йа 2ч при температур до 45-5.0с до окончания выделения хлористого водорода. Бензол и избыт тионйлйлорида отгйияю.т в вакууме, аоставшийся хлорангййрид кислфты растворяют, в 50 Nin чётыреххло истрго. уРлерода и доёа.влягот каплями к раст ру 21,2.8 г (0,08. моль), пентахлорфен Jia в 6,4 мл (0,08 моль) пиридина. По. лё этого реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч, затем добавляют :к ней 100 мл 2 н.соляной кислоты и- промывают три раза 2 и.соляной

кислотой, используя каждый раз 50 мл кислоты, и один раз 50 мл раствора хлорида натрия. После высушивания растворитель отгоняют, а остаток : растирайт с 80 мл абсолютного спирта. При охлаждении отделяют смешанный сложный эфир, которыйотфильтровывают и промывают небольшим количеством холодного спирта. Получают 32,5 г (75%) целе.вого эфира, т.пл. 118-120C. .

ЙК-спектр, см : 1790 (пента:хлорсложный фенильный эфир), 1760 (сложный инданиловый эфир).

Найдено, %: С 3.45; Н 2,60; С1 33,07.

вычислено, %:С 53,1; Н 2,77;

. .:...:: -.. С1 32,2. .

П р им е р 20, Сложный фёнйльный эфир инданйл-(пентахлор)-фенилмалоновой кислоты.

К рас.тйору 11 г (0,035 моль) сложного ёфира инданилгемифенил-малоново кислоты в 50 мл четыреххлористого углерода добавляют капля.ми 9,3 г (0,03 моль) п нтахлорфенола и перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре, после чегд выделенную дициклогексйлмочевину ЧОСи) отфильтровывают Затем раствор четйреххлористогр углерода отгоняют в Вакууме, остаток растирают с холодным спиртом и отфильтровывают . После вЫсушивания полчают 14 г (74%) целевого эфира, т.пл 118-120с. ;

ИК-спёктр, см : 1790 (пентахлорсложный фёнильный эфир),, 1760 (сложный инданиловый эфир),

П РИМ ер 21, Сложный (фёнильный эфир р-нафтил-(пентахлор)- : фенйлмалоновой кислоты. .

9 г (0,030 моль) сложного нафтиjibfeoro эфира гемифенилмалоновой кислоты раст.воряют в 50 мл чётьареххлрис-того углерода и к раствору при перемешиваний добав ляют каплями при комнатнрй температуре раствор 7,85 г (0,03 мбль) йёнтахлорфенола и 6,4 г (0,03 моль) DCC в 50 мл четыреххлористого углерода. Раствор перемешивают в течение 2 ч, образовавшийся оси отфильтровывают, затем раствор четыреххлористого углерода отгоняют и остаток растирают с абсолютным .спиртом. Получают 12 г (70%) целевого эфира, т.пл. 136-137с.

ИК-спектр, : 1800 (пентахлорсложный фёнильный эфир), 1760 (сложный f -иафтйЛовый эфир).

П р и м е р 22. Сложный фёнильный эфир фенацил- (пентахлор.) - фенилмалоновой кислоты.

9 г (0,030 моль) сложного фенацильнрго эфира гемифенилмалоновой кислоты растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода и к раствору при перемешивании добавляют каплями при комнатной температуре раствор

,85 г 0,03 моль) пентахлорфенол 6,4 г (0,03 моль) ДСС в 50 мл етыреххлористого углерода. Раствор еремеривают в течение 2ч, образоавшийся ДСИ отфильтровывают, затем раствор четыреххлористого углерода отгоняют и остаток растирают со спиртом. Получают 12 г (70%) целевого эфира.

йК-спектр: 1790 см (пентахлорсложйый фёнйльйы) эфир) .

Найдено, %t С 50,21; Н 2,11) С1:30,08.

Вычислено, %j С 50,73; Н 2,39; С1 32,20.

Пример 23. Аналогично примеру 22 получают сложные фёнйльныё ; эфиры геми-(пентахлор)-фенилмалоновой кислоты общей формулы (1) где R - п-нитрофенацил или трихлор этил.

Данные Анализа первого эфира:

Найдено, %: С 45,92; Н 1,85; С1 27,80.

Выч ислено, %: С 46,90; Н 2,05; ::,; ; : /.- V ;. -Ci: 28,90.. . - ,

Данные анализа второго эфира:

Найдено, %: С 35,98; Н 1,12; . С1 49,98,

Вычислено, %: С 36,68; Н 1,43; / , ;;., . :, С1 50,36. /- /Формула изобретения

- - . -. . сг. ., (ЗЯ-СОО €ООВ С1 где R - замещенный или не замещеннь й галоидом С -С5-алкил; замещенный или

не зЕилещенный галоидом или метилом фенил; бензил; фенацил; п-нитрофенацил; Р -нафтил; инданил;

R- водород; С -С алкил; аллил;

фенил; замещенный галоидом или алкоксигруппой; бензил; тиенил; фурил, фурилметил или пиридил,

о л ича ющ и и с я Тем, что .малоновую кислоту обШей формулы (II) или ее дигалоидангидрИд, или полуэфир моногалоидангидрида малоновой кислоты общей формулы (Ш)

соон

COY

(;

R-(K(

1В|

«ООН COY

где R - имеет вышеуказанные зна , - чения; - галоид;

. V- галоид или OR-группа, где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с пенталорфенолом в присутствии органического растворителя и третичного амина или дйциклогексилкарбодиимида.

. 3. Способ по пп.1 и 2, о т л ич а К) щи и с я тем, что в качестве органического растворителя используют ацетон, ацетонйтрал или дихльрметан. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.. Патент СССР №433669, кл.С 07 С €9/38, 1967. 2, Патент США № 3557090, кл. 260-239. 1, опублик. 1971.