СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕППЫХ ДИАЛКИЛФОСФАТОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/09 

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов общей формулы

(RO).P{ он

где R - функциональнозамещенный углеводородный радикал.

Известен способ получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов обработкой хлорокиси фосфора водой при молярном соотношении реагентов 1:1 с последующим удалением хлористого водорода и обработкой гидролизата высшим спиртом при молярном соотношении последнего к хлорокиси фосфора, равном 2: 1.

Однако функциональнозамещенные диалкилфосфаты, такие, например, как дитетрагидрофурфурилфосфат получаются с низким выходом или вовсе не получаются, как, например, фосфорсодержащие полимеры на основе целлюлозы и лигнина.

С целью расширения сырьевой базы и ассортимента диалкилфосфатов предлагается новый способ получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов, который заключается в том, что фосфорноватистую кислоту подвергают взаимодействию со спиртом, четыреххлористым углеродом и основанием, например триэтиламином.

Процесс может быть проведен при нагревании до 100-125°С в среде инертного органического растворителя, например эфира или диоксана.

Предлагаемый способ позволяет получать с большим выходом функциональнозамещенные диалкилфосфаты, например, дитетрагидрофурфурилфосфат или такие сложные производные, как фосфорсодержащие полимеры на основе целлюлозы и лигнина, содерн ащие

монотонные кислофосфатные фрагменты.

Все эти вещества представляют интерес как

комплексообразователи. Пример 1.

а) В колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают 16,2 г порошкообразной целлюлозы, 150 мл диоксана, 33 г триэтиламина, 6,6 г фосфорноватистой кислоты и 30 г четыреххлористого углерода. Затем смесь нагревают в течение 3 час при 100°С. После охлаждения реакционную смесь фильтруют, осадок промывают 30 мл теплого хлороформа,

30 лы холодного хлороформа и два раза по 30 мл метанола (после промывания вещество не должно содержать хлоргидрата амина). Далее продукт выдерживают в вакуумном эксикаторе до постоянного веса. Выход 15,5 г.

б) Аналогично описанному выше, но с целлюлозной ватой, получен продукт. Выход 15,9 г; содержание фосфора 5,4%.

Пример 2. Аналогично методике получения фосфорилированной целлюлозы получают тетрагидрофурфурилофосфат из 10,2 г тетрагидрофурфурилового спирта, 50 г четыреххлористого углерода, 3,3 г фосфорноватистой кислоты и 16 2 триэтиламина в 80 мл эфира. Выход продукта 7,6 г (53%). Эквивалент титрования 301,303 (вычисленная величина 298).

Пример 3. Аналогично методике примера 1 из 15 г гидролизного лигнина Саратовского завода, 120 мл диоксана, 30 мл триэтиламина, 30 г четыреххлористого углерода и 6,5 г фосфорноватистой кислоты получают 15,1 г фосфорилироваццого

лигнина с содерл анием фосфора 6,7%.

Предмет изобретения

1. Способ получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, фосфорноватистую кислоту подвергают взаимодействию со спиртом, четыреххлористым углеродом и основанием, например триэтиламином, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-125°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например диоксана.