Обычным способом выделения амидооксисоединений ароматического ряда (амидофенолов, амидонафтолов, амидооксимантрахинонов и т.п.) из растворов их щелочных солей в воде является разложение щелочной соли с помощью какой-либо кислоты, минеральной или органической, или какой-либо кислой соли, например, бикарбоната натрия, с целью осадить свободный амидофенол. Вследствие известной легкости окисления амидофенолов даже кислородом воздуха, особенно в щелочных растворах и особенно при повышении температуры, подобного рода осаждение приходится производить в разбавленных растворах (чтобы избежать резкого, хотя бы местного, повышения температуры при вливании кислоты) понемногу и при охлаждении. Но применение разбавленных растворов влечет за собою обыкновенно большую потерю продукта, так как амидофенолы большею частью заметно растворимы в воде.
Кроме того, продукт всегда более или менее сильно осмоляется, вследствие невозможности полностью избегнуть окисления.
Другим способом является подкисление щелочного раствора до образования соли амидооксисоединения и отсаливание этой соли, этот способ оставляет еще большее количество вещества в растворе.
Автором найдено, что лучшие результаты можно получить, используя неспособность многих амидооксисоединений образовать аммониевые соли. Это свойство принадлежит всем амидофенолам, амидонафтолам, амидооксиантрахинонам и т.п., не заключающим других кислотных групп, кроме гидроксильных, а также и многим ди- или полиамидофенолам с нитро-, сульфо- или карбоксильными группами, в которых основной характер нескольких амидо-групп уравновешивает кислотность электроотрицательных групп. Предлагаемый способ основан на том, что к раствору щелочной соли амидооксисоединения прибавляют какой-либо соли аммония: нашатыря, сернокислого, уксуснокислого, углекислого аммония и т.п. После обменного разложения со щелочной солью амидофенола, последний выпадает из раствора в свободном состоянии. Выделяющийся при этой реакции аммиак, если реакция идет в достаточно концентрированном растворе, служит прекрасной газовой подушкой, предохраняющей амидофенол от окисления воздухом не только по время осаждения, но и во время последующего фильтрования. Так как обменное разложение, с фенолятом не сопровождается выделением тепла, а растворение, например, нашатыря, наоборот, понижает температуру, то аммониеву соль можно прибавлять к раствору аммидофенолята сразу, и при том либо в виде насыщенного раствора, либо даже в сухом виде, что уменьшает значительно потери продукта, вызываемые его растворимостью в воде.
Особенно пригоден этот способ при выделении амидооксисоединений из реакционных смесей после восстановления нитрозосоединений концентрированным раствором сернистого натрия, описанного в патенте №4549: при прибавке насыщенного или почти насыщенного раствора какой-либо аммониевой соли к такой реакционной смеси, амидооксисоединения тотчас осаждаются в свободном состоянии с почти теоретическим выходом и почти совершенно свободные от серы, неминуемо выпадающей (вследствие разложения гипосульфита) при обычном выделении амидооксисоединения кислотой. Получающиеся в результате реакции аммиак и сернистый аммоний вполне предохраняют амидофенолы от окисления, так что продукты получаются часто с теоретической или близкой к ней точкой плавления.
Пример I. К раствору 10 ч. m-амидофенола и 4 ч. едкого натра в 40 ч. воды присыпают, при перемешивании, 5,5 ч. порошкообразного нашатыря.
Выпавший осадок m-амидофенола отфильтровывают и сушат.
Пример II. В реакционную смесь, полученную по примеру I патента №4549, взаимодействием между р-нитрозофенолом и раствором сернистого натрия, вливают, при перемешивании, раствор 11 ч. сернокислого аммония в 20 ч. воды. Выпавший осадок р-амидофенола, после отсасывания и сушки в вакууме, представляет собой слабо серовато-фиолетовый порошок с темп. плавлен. 178-180°. Выход около 90% теории.
Пример III. В реакционную смесь, полученную по примеру II патента №4549, взаимодействием нитрозо-β-нафтола с раствором сернистого натрия, вливают раствор 9 ч. нашатыря в 20 ч. воды. Выпавший амидонафтол отделяют по примеру I.
Описываемый способ, в применении его к продуктам восстановления нитрозосоединений сернистым натрием, имеет еще то преимущество, что после осаждения амидооксисоединения и отделения его от раствора, полученный концентрированный раствор аммиака, в смеси с некоторым количеством сернистого аммония, можно утилизировать различными способами. Можно, например, растворить в нем новую порцию нитрозофенола и восстановить последний по Jacobs′y и Heidelberger′y (Journ. Amer. Chem. Soc. 1917, стр. 2119, 2196, m. 39), пропусканием газообразного сероводорода до насыщения. Можно отгонять аммиак из этого концентрированного раствора, пропуская отгон через обычную очистительную смесь (соли железа или свинца и т.п.) и улавливая аммиак водой или кислотой. В последнем случае регенерируется та аммониева соль, которая была взята для выделения амидооксисоединения, в первом же - получается концентрированный водный аммиак, имеющий сам по себе ценность.
При применении описываемого способа к другим растворам амидофенолятов, в реакционной смеси не заключается сернистого аммония, поэтому отгонку аммиака можно производить и без пропуска через очистительную смесь.
Предлагаемый способ пригоден для выделения амидооксисоединений из растворов не только натриевых, но и калиевых, кальциевых и других солей их.
1. Способ выделения амидооксисоединений ароматического ряда из растворов их щелочных, щелочноземельных или других солей, отличающийся тем, что к растворам этих солей прибавляют солей аммония в сухом виде или в виде растворов, и выпавшее амидооксисоединение отделяют от маточного раствора обычными способами.
2. Применение означенного в п. 1 способа для выделения амидооксисоединений из реакционных смесей, полученных по способу, указанному в патенте №4549, действием концентрированных растворов сернистых щелочей на нитрозосоединения.
3. При означенном в п.п. 1 и 2 способе утилизация получающихся после отделения амидооксисоединений маточных растворов для восстановления новых порций нитрозооксисоединений известным способом путем растворения последних в маточном растворе и пропускания газообразного сероводорода.
4. При означенном в п.п. 1 и 2 способе утилизация маточных растворов для получения растворов аммиака или аммониевых солей обычными способами.
