Для получения ароматических амидооксисоединений (амидофенолов, амидонафтолов и т. п.) было предложено много различных способов, в том числе и восстановление нитро- или нитрозосоединений, соответствующих фенолов.
Восстановление это производили до сих пор либо с помощью железа с соляной кислотой, либо с помощью сероводорода или сернистого аммония (ср., например, Paul: Zeitschr. f. angem. Chem. 1896, m. 9, стр. 593; Stenhouse u. Groves, Lieb. Ann. m. 189, стр. 153; Henderson u. Sutherland, Journ. Chem. Soc. m. 97, стр. 1617; Chem. Zentralbl. 1910, II, стр. 1061; Jacobs a. Heidel-berger. Journ. Amer. Chem. Soc. 1917, m. 39, стр. 2119; 2196; Chem. Zentralbl. 1918, I, стр. 426).
Видалем было предложено восстановление р-нитрозофенола в р-амидофенол путем сплавления с сернистым натрием, при чем по его указаниям (Chemiker. Zeitung 1905 г., стр. 486) эта реакция идет успешно лишь в присутствии едкого натра, без которого получается большое количество цветных побочных продуктов. Это и понятно, так как сплавлением с сернистым натром тем же Видалем и др. получен из p-нитрозофенола ряд черных, синих и др. сернистых красителей.
В технике известны и другие случаи восстановления нитрозосоединений в амидосоединения с помощью сернистого натрия, например, нитрозо-нафтол-сульфокислот в амидонафтол-сульфокислоты, но при этом, из опасения получить d качестве побочных продуктов сернистые красители, работают всегда в сильно разбавленных растворах (в 10%-ом и ниже) и тоже обычно в присутствии едкого натра.
Автором найдено, что восстановление нитрозофенолов в амидофенолы протекает весьма гладко, с почти количественным выходом, если его производить с помощью концентрированного, возможно более близкого к насыщению, раствора сернистого натрия. Реакция протекает с большим выделением тепла; поэтому ее часто приходится вести при охлаждении, следя за тем, чтобы смесь не доходила до кипения. Однако, не следует понижать температуру ниже 40°Ц, так как в противном случае реакция сильно замедляется и продукт получается сильно осмоленным. Концентрация раствора сернистого натрия в реакционной смеси должна быть при этом, как уже указано, возможно более высокой. Высший предел концентрации обусловливается тем способом выделения свободного амидофенола, который будет принят после окончания реакции восстановления. Если, например, амидофенол из полученного щелочного раствора выделять с помощью кислоты или бикарбоната натрия (по Stenhouse k. Groves), концентрация раствора должна быть такой, чтобы вместе с амидофенолом не выкристаллизовывались образующиеся в смеси сернонатриевая соль или соотв. сода.
Нижеследующие примеры поясняют предлагаемый способ:
Пример I. 11 весовых частей 62%-ного сернистого натрия растворяют в 20 ч. воды и в этот раствор, охлажденный до темп. 40°, вводят 8 ч. нитрозофенола (сухого, порошкообразного или не сушеного, только отжатого от маточного раствора после нитрозирования), по частям, но довольно быстро при непрерывном размешивании, следя за тем, чтобы темп. смеси держалась в пределах 40° - 60°Ц. В случае надобности, смесь охлаждают.
При введении каждой порции нитрозофенола он тотчас растворяется и мгновенно восстанавливается в р-амидофенол, остающийся в растворе. Из полученного темно-бурого раствора натриевой соли p-амидофенола последний может быть выделен в свободном состоянии обычными способами: нейтрализацией, кислотой, прибавкой бикарбоната натрия и т.п.
Пример II. В раствор 11 част. сернистого натрия в 22 ч. воды вводят, как и в примере I, 11 ч. сухого нитрозо-β-нафтола при размешивании, при температуре между 40° и 70°Ц. Из полученного раствора амидонафтолята натрия свободный амидонафтол изолируют обычными способами.
Способ получения амидооксисоединений ароматического ряда восстановлением нитрозооксисоединений с помощью раствора сернистого натрия, отличающийся тем, что нитрозооксисоединение в сухом виде или в виде пасты с водою вводят в концентрированный, близкий к насыщению, раствор сернистого натрия в воде, поддерживая температуру смеси, между 40° и 80°Ц, а по окончании реакции, изолируют полученное амидооксисоединение обычными способами.
