ел
со Изобретение касается способа получения ранее не известных винилура цилов, которые могут найти применение в медицине. Предлагаемые винильные производные урацила, в молекуле которых име ется связь в боковой цепи, могу быть использованы как активные моно меры в синтезе новых-полимерных веществ с ионообменными свойствами. Они открьгоают широкие возможности для модификации их с целью улучшения физических свойств (раствори locTb) и усиления физиологической активности. Введение разнообразных активных групп и фрагментов в молекулу оксипиримидина и даже небольши изменения в его структуре могут прр вести к новым веществам с неожиданн ми фармакологическими свойствами. Способ получения винильных производных пиримвдинового ряда основа на реакции взаимодействия урацила (2,4-диоксипиримидина) с ацетиленом под давлением. Процесс идёт по следующей схеме л к4г (I Ч, Реакция протекает в присутствии ацетата кадмия при 240-245 С. Диоксипиримидины могут взаимодей ствовать с ацетиленом в лактимной и лактамной форме с образованием двух типов производных: N-винил и о-винипзамещенных. Реакция винили рования в зависимости от количества использованного катализатора может пройти как по одному реакционному центру, так и по двум одновременно. Процесс винилирования осуществля ют в автоклаве при начальном давлении ацетилена 15-18 атм с использованием р.астворителя, напримердиоксан Если соотнощение исходного ураципа и катализатора составляет в молях 1:0,15, то образуется моновинил производное, при увеличении количества катализатора (урацил:катализатор 1:0,2) получается дивинил В ИК-спектрах этих соединений появляются четкие полосы поглощения при 3100-3120 см- 1630-1632 см и 960-980 см , характеризующие колебания. винильных групп. Спектр ПНР также подтверждает четкое наличие винильных групп в пиримидиновом цикле. Сигналы протонов винильных групп характеризуются следующими значениями химичесКИХ сдвигов (сЛ) . Для ВИН -ШЬНОГО СОедичения с 6,81{ 5,99 и 5,26 м.д., также с 7,15; 5,06 и 4,95 м.д. Сигналы протонов у двойной связи в спектре моновильного производного являются дублетами (сА 3,82 и 7,98 М.Д.). Широкий синглет в слабом поле ( сЛ- 10,3 м.д.) принадлежит МН-протону. Строение динивильного продукта доказывалось и превращением его в соответствующее этильное производное урацила. Пример 1. Получение дивинильного производного урацила. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,5 л помещают 11,2 л (0,1 ) урацила (2,4-диоксипиримидина), 4,6 г (0,02 г/моль.) безводного ацетата кадмия, 80 мл диоксана и подают ацетилен при начальном давлении 15-18 атм. Процесс ведут при 240-245 с в течение 1 ч. Затем реакционную смесь фильтруют из фильтрата отгоняют диоксан и остаток перегоняют в вакууме. Выделено 5,45 г (33%) светло-желтого кристаллического продукта,т.кип. 128ВО С (2 мм рт.ст.)., т.пл. 55-59°С. Найдено,%: С 58,34 Н 4,89; N 16,23. CgHeN Oi. Вычислено,%: С 58,53-, Н 4,91; N 17,06. Пр и м е р 2. Получение моновинипьного производного урацила. В стальной автоклав емкостью 0,5 л загружают 11,2 г (0,1 г-моль) урацила, 3,4 (0,015 г.моль) Cd tOCOCHj), 100 мл диоксана и винилируют при начальном давлении ацетилена 15-18 атм при 240-245 С в течение 1 ч. После обработки продуктов реакции выделено 3,75 г (27% теор.) слег- N ка желтоватого порошка, т.пл. (из смеси бензола и петролейногб эфира).5 N Найдено,,: С 52,68 Н 4.7920,32 ,, ., i,- н л ч. Вычислено,%: С 52,17; Н 4,37; 20,28.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРА | 1971 |
|
SU311894A1 |
Способ получения -винил-3-меркапто-1,2,4триазола | 1975 |
|
SU556142A1 |
Способ получения 2-метил-3-/ винилоксифенил/-4-кето-2,3-дигидро1,3-бензоксазина | 1977 |
|
SU636231A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛ-2-(2-ТИЕНИЛ)ПИРРОЛОВ И ИХ N-ВИНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ | 2011 |
|
RU2477725C1 |
Способ получения аллилвинилового эфира | 1986 |
|
SU1353770A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы',8-ДИВИНИЛ-2-МЕРКАПТОБЕНЗИМИДАЗОЛА | 1972 |
|
SU427010A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛПИРРОЛА | 2009 |
|
RU2397974C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛ-2-ФЕНИЛПИРРОЛА | 2009 |
|
RU2399615C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПИРИДИЛКАРБИНОЛОБ | 1970 |
|
SU259886A1 |
Способ получения винилфенилового эфира | 1974 |
|
SU515735A1 |
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИВИНИЛУРАЦИЛОВ, отличающийся тем, что урацил подвергают взаимодействий с ацетиленом в среде растворителя при повьшенной температуре и повышенном давлении в присутствии катализатора.2.Способ по п.1, отличающий с я тем, что в качестве катализатора применяют ацетат кадмия.3.Способ по п. 1 ,^ о т л и ч а ю - щ и и с я тем, что, с целью получения моновинилурацила, используют урацил и катализатор в молярном отно'^ шении 1:0,15.4.Способ по п.1, отличаю - щ и и с я тем, что, с целью получения дивинилурацила, используют ура- , цил и к,атализатор в молярном отношении 1 :0,2.(Лс
Авторы
Даты
1985-06-23—Публикация
1972-12-06—Подача