Способ получения 2-метил-3-/ винилоксифенил/-4-кето-2,3-дигидро1,3-бензоксазина Советский патент 1978 года по МПК C07D265/22 

363 рить область его применения как полупродукта. Эта цель достигается настоящим способом, который заключается в том, что п-оксианилид салициловой кислоты подвергают взаимодействию с ацетиленом при повышенных температуре и давлении в сре де инертного органического растворителя в присутствии катализатора, В качестве катализатора используют ацетат кадмия ияи окись кадмия с гидроокисью калия, в качестве инертного органического растворителя - предпочтительно диоксан, Процесс преимущественно ведут при температуре 200-2О5 С и начальном дав лении от 8-12 ати до насьпдения ацетиленом Исходный оксианилид салициловой кислоты является доступным сырьем, так как он выпускается фармацевтической .промышленностью под техническим наавани- ем окоафенамид. Пример 1.В автоклав емкостью 0,5 л загружают 11,5 г оксафеНамида, 1,4 г гидроокиси калия и 1,3 г окиси кадмкя в 1ОО мл диоксана и подают ацетилен при начальном давлении 10-12 ати до насыщения. Реакцию ведут при 200205 С в течение 1-1,5 ч. Перегонкой в вакууме выделяют 7,6 г (54%) белых игл, т. пл. 1О1-1О2 С (гексан). Найдено, %: С 72,25; Н 5,ЗО; N 4,94. ,, Вычислено, %: С 72,59;Н 5,33j N 4,98. В ИК-спектре 2-метил-3-( п-винилокс )-4-кето-2,3-дигидро-1,3-бензокса зина имеются полосы поглощения в облас ти ЗО60, 1642, 97О, 945 см СН-СН и полностью отсутствуют полосы поглоще ния в области 338О-31вО см, характерные для К Н и ОН-групп. В области 290О см появляются полосы поглощения, характерные для СН -группы. Фрагмент -М-СО- оксазинового цикла прояв1ляется частотой 1670см .Наличие полос поглощения в области 124О-1148 см свидетельствует о присутствии эфирной С-0-С-группы. Спектр ПМР (CCi ): 8 4,40, 4,72, 6,6О м.д. (Н-СН СН2-группы); о 5,70 м.д. (2Н оксазинового кольца); 8 1,47 м.д. (H CILгруппы). Пример 2. Аналогично примеру 1 в автоклав загружают 5,7 г оксианилида салициловой кислоты, 2,6 г кристаллического ацетата кадмия в -диоксане и под давлением подают ацетилен. Смесь нагревают при 2ОО-2О5 С и постоянном перемешивании в течение 1 ч. Выделяют 3,6 г (5О%) 2-метил-3-(п-винйлоксифенил)-4-кето-2,3-дигидро-1,3-бензоксазина, т. пл. 101-102С. Формула изобретения 1. Способ получения 2-метил-3-( п-винилоксифенил)-4-кето-2,3-дигидро-1,3-бенэоксазина, заключающийся в том,что п-оксианилид салициловой кислоты подвергают взаимодействию с ацетиленом при повыщенных температуре и давлении в среде инертного органического растворителя, например диоксана, в присутствии ацетата кадмия или окиси кадмия и гидроокиси калия, в качестве.катализатора. 2.Способ по п. 1, заключающийся в том, что взаимодействие ведут при 200-205°С. 3.Способ по п. 1, заключающийся в том, что взаимодействие ведут при начальном давлении от 8-12 ати до насыщения ацетиленом. Источники информации, принятые во внкмание при экспертизе; 1.Патент Великобритании № 1284156, кл. С 2 С, 1972. 2.Патент США № 3420730, КЛ. 26О-244, 1969.