СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы',8-ДИВИНИЛ-2-МЕРКАПТОБЕНЗИМИДАЗОЛА Советский патент 1974 года по МПК C07D235/28 

1

Изобретение относится к способу получения иового непредельного соединения имидазольного ряда, у которого две винильные группы .расположены у гетероатомов азота .и серы.

Известно о способности ацетилена вступать во взаимодействие с 2-меркаптобензимидазолом. Процесс винилироваиия ведут в присутствии едкого .кали при 180° С. При этом получают продукт присоединения ацетилена лишь по одному центру ;молекулы.

Описываемый способ получения N, S-диви«ил-2-меркаптобензиМИдазола заключается в том, что на раствор 2-меркаПтобензимидазола, преимущественно в диоксане. действуют ацетиленом в присутствии юолей тяжелых металлов (Си, Cd). Процесс обычно ведут при нагревании, преимущественно п.ри 180° С. В качестве каталнзатора берут хлорид .меди в количестве 5% или ацетат кадмия в количестве .25-50%. Реакция идет в течение 3 час иод давлением 12-18 атм с образованием диви;нильн0|го производного .мер.каптобенз.имндазола. Последний выделяют известными прнемами. Выход N, 5-дивинил-2-.меркаптобензимидазола составляет 80-90%.

Полученное соединение представляет собой устойч.иеую маслянистую жидкость, хорощо раствори.мую в спирте, эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе. Строение полученного

соединения подтверждается данными эле.ментарного анализа ИК- и ПМР-спектроскопии. В ИК-€пектре имеются полосы поглощения 960, 1632, 3050 , характерные для винильной группы. Исчезают полосы поглощения характерные для N-H-связн (340.0 ) я S-П (2500-2600 cм-). Вннильные группы у азота и серы .дают характер.ные сигналы в спектре ПМР, который характеризуется следующими параметрами (химический сдвиг-б, .м. д.; константа спин-спинового вза.имодейств.ня - J, гц):

15

бв 5,4 м. д.;

б А 5,04 м. д. JAB 1,2 ГЦ.; бх 7,21 м. д.; JEX 15,6 ГЦ.; JAX 9,0 ГЦ.;

бв 5,45 м. д.; б А 5,43 м. д.;

JAB O:

бх 6,81 м. д.;

JRX - 17,1 ГЦ.;

jAx:: 9,6 ГЦ.;

б кольца --- 6,81 - 7,65 м. д. Пример 1. Синтез N, S-диви.ннлмеркацтобензлмидазола. Исходным соединением для синтеза служит |2-1мерка.птобензимидазол, т. пл. 298- 300° С. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,25 л загружают 3 г 2-меркаптобензимидазола, 0,15 г CuCl и 30 мл диоксана. Затем подают адетилен из баллона с Начальным давлением 17 атм. Реакционную смесь нагревают и выдерживают при температуре 180° С в течение 3 час. От охлажденных .продуктов винилироваН.ИЯ отфильтровывают черный осадок .медного комплекса 2-.меркалтооензимидазола. .При понижеином давлении удаляют диоксан, .а остаток ра.зго.няют в более глубоком вакууме в токе азота. После двухкратной перегонки в вакууме получают N, S-дивин.илмеркалтобензимидазол, представляющий светло-желтую маюлялистую ж.идкость. Выход 3,38 г (84% от теории); т. кип. .154-155° С/2 мм. рт. ст.; 1у6553; 1,1938; MRo 62,12; AMRo 0,418. Найдено, %: € 65,52; Н 5,00; N 13,83; S 15,84. /Вычислено, %: С 65,32; Н 4,98; N 13,85; S 15,85. Аналогич.но цримеру 1 получают: а) .из 3 г 5-меркаптобензимид,азола в присутствии 1,5 г (50%) Са(СНзСОО)2-2Н2О в 30 мл диоксана при 180° С в течение 3 час получают 3,3 г (81%) N, 5-дивинил-2-меркаптобензимидазола;б)из 20 г 2-меркаптобензимидазола в присутствии 5 г (25%) Cd (СНзСОО)2 ШаО в 200 мл диоксана п.ри 180° С в течение 3 час получают 18,9 г (68%) N, 8-дивин.ил-2-меркаптобен.зимидазола; в)из 3 г .2-|мер,каптобензимидазола в присутствии 0,15 г (5%) Cd (СНзСОО)2-2Н2О получают 2,4 г (60%) N, 5-дивинил-2-меркаптобензим.и.дазола. Пре.дмет изобретения 1.Способ получения N, 5-.дивин.ил-2-меркаптобензи,мидазола, отличающийся тем, что 2-Меркаптобензимидазол подвергают взаимодействию с ацетиленом в .присутствии солей тяжелых металлов С -последующим выделением целевого продукта известными .пр.иемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве при нагревании в течение 3 час. 3.Способ по 1ПП. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве солей тяжелых -металлов применяют соли меди .и кадмия. 4.Способ (ПО лп. 1-3, отличающийся тем. что .процесс ведут в среде инертного органического растворителя.