СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПИРИДИЛКАРБИНОЛОБ Советский патент 1970 года по МПК C07D213/63 

Изобретение относится к способу получения новых виниловых мономеров и полимеров на их основе, обладающих физиолопическими и техническими свойствами.

Известен способ получения виниловых эфиров действием ацетилена на спирты в присутСтвии К1ИСЛЫХ катализаторов.

Предлагаемый способ основан на известной реакции и заключается в том, что пиридилкарбинолы обрабатывают ацетиленом в автоклаве при температуре 160-210°€ в среде органического растворителя в присутствии катализатора, например гидроокиси калия или ацетата кадмия, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Строение выделенных продуктов подтверждается ИК-€пектрами, элементарным анализом, а также гидрированием над катализатором Ni-Ренея. С помощью тонкослойной хроматографии устанавливается чистота продуктов синтеза. После вакуумной перегонки тонкослойная хроматография свидетельствует об отсутствии примесей.

Пример 1. Синтез проводят во вращающемся автоклаве на 1 л, куда помещают 20 г 3-пиридилкарб«нола, 3,08 г КОИ и ПО мл диоксана. Начальное давление ацетилена 15 атм. Реакционную смесь нагревают в течение 1 час при 200°С. Из охлажденного автоклава выгружают жидкость темно-коричневого цвета, которую сущат над поташом. Затем из нее отгоняют диоксан, после чего производят вакуумную перегонку полученного .продукта. Выделяют 19,7 г винилового эфира 3-пиридилкарбинола (79,5о/о от теории). Перегнанный несколько раз под вакуумом З-ВИЕИЛоксиметилпиридин имеет следующие константы: т. кип. 100°С/17 мм рт. ст.; ng 1,5210;

df 1,0368; MRD найдено

39,70; вычислено 39,86.

Найдено, С 70,68; И 7,01; N 10,44.

CsHgON.

Вычислено, о/о: С 71,08; Н 6,71; N 10,36.

Rf 0,4 (определяется на окиси алюминия

II активности в систме эфир : бензол 1 : 2).

Пример 2. Виниловый эфир 2-пиридилкарбинола.

К 10 г 2-пиридилкарбинола добавляют

4,88 г Cd(Cn3COO)2-2H2O и 70 мл диоксана.

Реакцию проводят при температуре 160-

170°С. Обработку продукта производят по

примеру 1. Выделяют 8,5 г винилового эфира

2-пиридилкарбинола (68,70/0 от теории) с

т. кип. 73-74°/7,5 мм рт. ст.; ng 1,5130;

df 1,0264; MRo найдено 39,59; вычислено

39,86; Rf 0,6.

Вычислено, о/о: С 71,08; Н 6,71; N 10,36.

Пример 3. Виниловый эфир 4-п-иридилкарбинола.

10 г 4-пиридилкарбинола, растворенного в 70 мл диоКСана, винилируют во вращающемся автоклаве на 0,5 л под действием 1,54 г КОН при 180-190°С в течение 1 час. Выделяют 4,6 г (37,2о/о от теории) 4-виннлоксимети л пиридин а. Чистый виниловый эфир 4-пиридилкарбинола имеет следующие константы: т. кип. 85°С/7,5 мм рт. сг.;п2б 1,5160; df 1,0321; MRo найдено 39,55; вычислено 39,86.

Найдено, о/о: N 10,53.

CgHgON.

Вычислено, о/о: N 10,36.

ИК-спектры синтезированных виниловых соединений снимают на -спектрофотометре

MR-10 в области 500-3600 см-i. В спектрах всех трех изомеров винилоксиметтилпиридинов содержатся полосы: 3120-3125, 1640, 1195- 1200, 1150-1156, 959-960 см-, которые обусловлены колебаниями конечной винильной и эфирной групп.

Предмет изобретения

Способ получения виниловых эфиров пиридилкарбинолов, отличающийся тем, что пиридилкарбинолы обрабатывают ацетиленом в автоклаве при температуре 160-210°С в среде органического растворителя в присутствии катализатора, например гидроокиаи калия или ацетата кадмия, с последующим выделением целевого продукта известным способом.