Способ приготовления катализатора для полимеризации и сополимеризации винильных и диеновых мономеров Советский патент 1979 года по МПК B01J31/12 

куле применяемого гексаарилэтана могут быть одинаковыми или различными.

Желательно, чтобы концентрация гексаарилэтана в растворе была не менее 0,001 моль/л.

В качестве растворителя для реакции применяют ароматические углеводеролы (Гзенэол, толуол, ксилол, тетралин, декалин и др.) , а также алициклические углеводороды (гексан, гепта октан, циклогексан и т.п.).

Температуру реакции выбирают в зависимости от природы металла, гекСйарилэтана и растворителя. Она мо жет быть в интервале от комнатной до 100 С. При применении высококипящих растворителей (ксилол, декалин, тетралин) возможно применение более высоких температур.

Получаемые по предлагаемому способу триарилметильные соединения щелочноземельных металлов типа (АгзС)2Ме, где Me - кальций, стронций или барий, образуется в виде Ьастворов, имеющих интенсивную красную окраску, и фильтрованием легко отделяются от избытка непрореагировавшего металла. В случае необходимости растворитель отгоняют и выделяют полученные соединения в виде твердых порошков коричнево-красного цвет Полученные соединения как в растворе так и в твердом виде устойчивы и могут храниться в отсутствие влаги и ; воздуха в течение длительного времени .

Соединения щелочноземельных металлов, получаемые по предлагаемому способу, являются активными катализаторами полимеризации и сополимеризадии винильных и диеновых мономеров (бутадиена, изопрена, стирола и их производных) , отличаются высокой стереоспецифичностью при полимеризации диеновых углеводородов.

Пример. В кварцевую ампулу загружают 0,3 г металлического бария Ампулу вакуумируют и ее дно нагревают до расплавления металла, который, при этом возгоняется и оседает в виде зеркала на стенках ампулы. Подле охлаждения ампулы в условиях,. исключающих попадание влаги и воздуха, в нее загружают 0,17 г гексафенилэтана и 30 мл сухого очищенного бензола. АмпуЛу выдерживают в течение 30 мин при 40°С, а затем еще 10 ч при комнатнрй температуре. Образующийся красно-коричневый раствор разливают по стеклянным ампулам для дальнейшего использования. Концентрация полученного соединения 0,008 г«экв/л. В его спектре содержится интенсивный максимум поглощения при 450 ммк, характерйый для бис-трифенилметил бария.

Пример2. В кварцевую ампулу содержащую бариевое зеркало, полученное как описано в примере 1/ заг, ружают 0,2 г гекса-г -толилэтана и

30 мл сухого, очищенного бензола. Ампулу выдерживают в течение 24 ч при комнатной температуре, после чего полученный интенсивно красный раствор разливают для дальнейшего использования. Концентрация полученно го соединения 0,015 г. экв/л.

Пример 3. В кварцевую ампулу, содержащую бариевое зеркало, в условиях, исключающих попадание влаги и воздуха, загружают 0,5 г гексафенилэтана и 10 мл сухого очищенного толуола. Ампулу выдерживают в течение б ч при 60°С, а затем еще 6 ч при 90°С. Получают густой красно-коричневый раствор с концентрацией бис- трифенилметилбария 0,03 г-экв/л.

При. мер4. В кварцевой ампуле получают зеркало металлического стронция, как описано в примере 1, Затем в ампулу загружают 0,08 г гексафенил1отана и 10 мл сухого очищенного бензола. Ампулу выдерживают в течение .. 12 ч при 60°С. Получают красно-коричневый раствор бис-трифенилметилстронЦия с концентрацией 0,007 г-экв/л.

Пример 5. В кварцевую ампулу содержащую зеркало бария, загружают 30 мл сухого очищенного циклогексана и 0,2 г гексафенилэтана. Ампулу выдерживают в течение 12 ч. Получают красно-коричневый раствор с концентрацией бис-трифенилбария 0,01 г-экв/л.

Пример 6. Каталитическая активность полученных соединений в процессах полимеризации демонстрируется опытами, проведенными по следующей стандартной методике.

А. в стеклянную вакуумированную ампулу в, условиях, исключающих попадание влаги и воздуха, помещают 4 мп бензольного раствора испытуемого соединения и 2 мл соответствующего мономера. Ампулу запаивают и помещают в термостат. После проведения полимеризации ампулу вскрывают, образующийся полимер осаждают метанолом и затем высушивают в вакууме до постоянного веса. Выход полимера определяют гравиметрически , микроструктуруполибутадиена и полиизопрена методом ИКС.

Б. Для сравнения аналогичные опыты проведены с теми же катализаторами полученными известным способом в среде тетрагидрофурана. Полученные данны демонстрируют высокую каталитическую активное катализаторов, полученных по предлагаемому способу.

В таблице приведены условия проведения реакций и каталитическая активность катализаторов, полученных по известному и предлагаемому способам.

Сравнение структуры полибутадаена и полиизопрена, полученных по способам А и Б, показывает, что полимеры, полученные по предлагаемому способу (способ -А) , отличаются значительно более низким содержанием 1,2 - (для полибутадиена) и 3-4

высоким содержанием цис-1,4 - звемерных материалов,

Формула изобретения Способ приготовления катализатора для полимеризации и сополимеризации винильных и диеновых мономеров путем взаимодействия щелочноземельного металла с углеводородом ряда гексаарилэтана в среде органического растворителя/ отличающи йся тем, что, с целью получения высокоактивного катализатора, в качестве растворителя используют ароматические или алициклические углеводороды.