Полученные данные указывают на наличие в металлированном поли-а-метилстироле металла, присоединенного по связи С-Me, где Me-Na, К, RboCs. Натрий-, калий-, рубнДИЙ-, цезийполи-а-1метнлстиролы являются активными катализаторами Г1олимеризации диенов и винилароматических углеводородов.
Полученные нолимерные металлоорганические соединения являются сокатализаторами, сближающими константы сополимеризации дивинила со стиролом при получении дивинилстирольных статистических каучуков в присутствии нормального бутиллития. Так, при сополимеризации дивинила со стиролом в присутствии каталитической системы н-бутиллитий:калийполи-(х-метилстирол при соотношении 0,3 достигается полное выравнивание констант сополимеризации дивинила со стиролом и состав сополимера при любой конверсии становится равным составу исходной смеси. Меняя соотношения калийполи-а-метилстирол:«-бутиллитий можно в широких пределах менять константы сополимеризадии диеновых углеводородов с винилароматическими мономерами и получать статические сополимеры с различным распределением звеньев вдоль макромолекулярной цепи.
Пример 1. 25 мл сс-метилстирола загружают в стеклянную амнулу, предварительно отвакуумированную и заполненную аргоном. Туда же подают 0,5 г натрия и ампулу запаивают. В течение 2 ч ампулу с содержимы.м нагревают до 100° и выдерживают 20 ч. В результате нагревания происходит дальнейшее металлирование полимера с образованием натрийполи-а-метилстирола красно-фиолетового цвета, который растворяют в 25 мл бензола, затем раствор фильтруют через стеклянный фильтр в сосуд Шленка. Раствор анализируют титрованием 0,1 и.раствором соляной кислоты. Концентрация раствора натрнйполи-а-метилстирола составляет 0,08 г экв/л.
Пример 2. 25 мл сс-метилстирола загружают в стеклянную ампулу, предварительно отвакуумированную и заполненную аргоном. Туда же подают 0,5 г калия и ампулу запаивают. Содержимое ампулы нагревают до 100°С, встряхивают для получения дисперсии калия и выдерживают в течение 3 ч. Затем
амнулу охлаждают до 25°С и выдерживают в течение 6 ч. При этом образуется твердый калийполи-а-метилстир,ол с концентрацией активного металла 0,06 гэкв/л. Затем содержимое амнулы нагревают до 100°С и выдерживают 20 ч. В результате .нагревания происходит деструкция поли-а-метилстирола молекулярного веса 50000-90000 до образования низкомолекулярного полимера (мол. вес
около 3000) с одновременным металлированием. Образовавшийся вязкий калийполи-аметилстирол темно-красного цеета растворяют в 25 мл бензола и фильтрованием отделяют непрореагировавший калий. Раствор
анализируют титрованием 0,1 н. раствором соляной кислоты. Концентрация раствора калийполи-а-метилстирола составляют 0,14 г -экв/л.
пример 3. Все операции и взятые количества реагентов такие же как в примере 1, но вместо натрия берут рубидий. Полученный вязкий рубидийполи-а-метилс1ирол темнокрасного цвета растворяют в 25 мл бензола и фильтрованием отделяют непрореагировавший металл. Затем раствор рубидийполи-аметилстирол анализируют титрованием 0,1 н. раствором соляной кислоты. Концентрация раствора рубидийполи-сх-метилстирола составляет 0,1 г экв/л.
Пример 4. Все операции и количества реагентов аналогичны примеру 1, но вместо натрия берут цезий. Полученный вязкий цезийполи-а-метилстирол темно-красного цвета растворяют в 25 мл бензола и фильтрованием отделяют ненрореагировавишй металл. Раствор цезийноли-а-метилстирола анализируют титрование.м 0,1н. раствором соляной кислоты. Концентрация раствора цезийполи-к-метилстирола составляет 0,12 гэкв/л
Предмет изобретения
Способ получения полимерных металлорганических соединений путем полимеризации а-метилстирола в присутствии ш,елочного металла, отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта, растворимого в неполярных растворителях, полученный полимер нагревают при 100-150°С.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения карбоцепных статистических сополимеров | 1971 |
|
SU443592A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 1973 |
|
SU378399A1 |
ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЙ ИНИЦИАТОР АНИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ, СОПОЛИМЕРЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДАННОГО ИНИЦИАТОРА, И РЕЗИНОВЫЕ СМЕСИ НА ОСНОВЕ УКАЗАННЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 2017 |
|
RU2665706C1 |
Способ получения статистических сополимеров | 1973 |
|
SU474246A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХСОЕДИНЕНИЙ | 1972 |
|
SU337388A1 |
Способ получения пленкообразующего | 1987 |
|
SU1509362A1 |
Способ получения статических карбоцепных сополимеров | 1980 |
|
SU907011A1 |
Способ приготовления катализатора для полимеризации и сополимеризации винильных и диеновых мономеров | 1973 |
|
SU460658A1 |
Способ получения термостойких термоэластопластов | 1971 |
|
SU401155A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБУТАДИЕНА И СОПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА СО СТИРОЛОМ | 2008 |
|
RU2382792C2 |
Авторы
Даты
1975-06-15—Публикация
1973-08-06—Подача