Способ получения 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4",8",12"-триметилтридецил)-хромана Советский патент 1977 года по МПК C07D311/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АЦЕТОКСИ-2,5,7,8-ТЕТРАМЕТИЛ-2-(4, 8, 12-ТРИМЕТИЛТРИДНЦИЛ)-ХРОМАНА

минеральную кислоту в каталитическом количестве и процесс проводят в среде ледяной уксусной кислоты.

Предлагаемый способ получения 6-ац&токсй-2,5,7,8-тетраметнл-2-(4, 8, 12триметилтридецил)-хромана (ацетата оС - -токоферола, витамина Е) заключается в том, что конденсацию триметилгидрохинона формулы II с изофитолом формулы Ш (см. приводимую далее схему химических реакций) проводят в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии сильной минеральной кислоты в каталитическом количестве, образующийся -токоферол подвергают ацетилированию уксусным ангидридом и выделяют целевой продукт известными при&мами.

На чертеже приведена технологическая схема процесса, осуществляемого предлагаемым способом.

I I иДЛЧ 1л Ж1. I

3 з т (СН,)з-СН- -СНз

СНз СНз

(СНг)з-СН- -СНз

(1,К СОСНз)

Наибольщий выход (до 98%) 6-окс -2, 5,7,8- гетраметил-2- (4, 8, 12 -триметилтридецИл)-хромая формулы I (гдеТ -атом водорода), а также и соответствующего ацетата формулы I (где Т -ацетил) достигается при молярном соотношении peaгируюших веществ - триметилгидрохинона (II), изофнтола (ПГ ) и галоидоводородной кислоты 1; 1-0,15-0,20; при применении серной или фосфорвой кислоты соответственно - 1.1.О,015 - О,020.

(СНзСО)О

При осуществлении предлагаемого способа используют доступные галоидоводородные кислоты вместо дефицитного и токсичного трехфтористого бора, его комплексов и других кислот Льюиса. Устранена очистка промежуточного 6-окси-2-метил-2-(4, 8, 12-триметилтрндецил)-хромана (1,1 Н-). Проводится стадия прямого ацетилирования 6-окси-2,5,7,8-тетрамети№ -(4, 8, 12-: триметилтридецил)-хромана в том же аппарате, где осуществляется его синтез, в результате чего количество технологических стадий сокращено с 17 до 5. Уменьшено общее время процесса получения 6-ацетон- си-2,5,7,8-тетраметил-2(4 8. 12-гриметилтридецил)-хромана, исходя из трим&тилгидрохинона (II) и изофитола (Ц ) в среднем с 30 до 10 ч. Огне- и взрывоопасные растворители заменены уксусной кислотой. Токсичные вещества заменены менее вредными. Практически полностью используются применяемые реагенты, в р&зультате почти полностью исключены отходы производства. Пример. К смеси 45,6 г (0,3 моль) триметилгидрохинона, 90 мл ледяной уксусной и 10,7 г (0,О5 моль) бромистоводородной (,37) кислот при перемешивании- в токе азота при 75-80 С прибавляют в течение 1 ч 89,Or (0,3 моль) изофитола. Реакционную массу перемешивают в этих условиях в течение 2 ч, после чего отгоняют 60 мл кислоты. Полученные кислоты используют повторно в конденсации после добавления рассчитанного количества уксусного ангидрида и бромистоводородной кислоты. К остатку добавляют 61,2 г (0,6 моль) уксусного ангидрида и 1,0 г уксусного натрич и проводят ацетилирование в течение 2 ч при 120 С. Уксусную кислоту и уксусный ангидрид удаляют в ва кууме (1О-15 мм рт.ст.). Полученный технический ацетат еС токоферола фракционируют. Выход 133,3 г (94%); т.кип. 205 208°С (0,3 мм рт.ст.); 1,49851,4972; Rf 0,60 (нейтральная окись алк миния, II степень активности; система: петролейный эфир - эфир ЮН), 0,55 (ск луфол UV 254, бензол); УФ - спектр : Лжах(в спирте) 285 мм (Е 4246; 0,01%-ный раствор;. Найдено, %: С 78,66; Н 11,07. Сз1 Нз1 Од Вычислено, %: С 78,76: Н 11,09 П р и м е р 2. Получение 6-ацетокси2,5,7,8-тетраметил-2(4 ,8 ,12-тримеилтридецил)-хромана проводят в тех же условиях при использовании в качестве каализатора вместо бромистоводородной кисоты йодистоводородной (с1 1,56) и оляной (6. If 1,19) кислот. Выходы в ех же условиях соответственно 98 и 80%. П р и м е р 3, Получение 6-ацетонси-2, 5,7,8-тетраметкл-2-( 4, 8 , 12 - риметил тридеШ1д)-хромана проводят в условиях предыдущих опытов при использовании в качеств. ве катализатора вместо бромистоводород- ной кислоты серной ( 3 1,83) в количестве 0,02 моль на молярное соотношение исходных веществ. Выход в тех же условиях 92-94%. Формула изобретения 1,Способ получения 6-ацетокси-2,5,7, 8-тетраметил-2-(4, 8, 12- риметилтридецил)-хромана конденсацией триметилгидрохинона с изофитолом. в присутствии катализатора в среде органического растворителя с последующим ацетилированием продукта конденсации уксусным ангидридом и очисткой целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты продукта качестве катализатора используют сильную минеральную кислоту в каталитическом количестве и в качестве органического растворителя используют ледяную уксусную кислоту, 2,Способ по п. 1, отличающийс я тем, что трнметил1 идрохинон, изофитол и галоидвОдорО;айую кислоту берут в молярном соотношении 1; 1,0,15-0,20. 3,Способ по п. 1, отличающийс я тем, что триметилгщфохинон, изофитол, серную или фосфорную кислоту берут в молярном соотношении 1:1:О,О15-О,О2О. f/ffcycf/(M 7р1/ме/77Ш 8l/ ffXl/f/Oh нислотпа I

/ Df/ есауш

ffmeoff Tfi/c ffm 6pOMLfCImo- ffffopobи зофитуд W wc ffTTja