Способ получения азокрасителя бензольного ряда Советский патент 1975 года по МПК C09B29/06 

1

Изобретение относится к способу получения азокрасителей бензольного ряда, применяемых для крашения синтетических волокон.

Известен многостадийный способ получения синих азокрасителей бензольного ряда путем нитровання 4-аминоанизола нитросмесью в среде серной кислоты с последующим выделением 2-нитро-4-аминоанизола на ледяную воду, фильтрацией, нейтрализацией 2-нитро-4-аминоанизола 20-22%-ным раствором аммиака, кристаллизацией, фильтрацией, выделением на воду, фильтрацией, сушкой, ацилированием 2-нитро-4-аминоаннзола уксусным ангидридом в среде уксусной кислоTJii, выделением на воду, фильтрацией, восстановлением сульфгидратом натрия, кристаллизацией, фильтрацией, промывкой и сушкой полученного при этом 2-амино-4-ацетиламиноаиизола.

Далее 2-амино-4-ацетнламнноанизол оксиэтилируют этиленхлоргидрином в слабощелочной среде (рН 8-8,5) при 70-75°С с последующей фильтрацией, промывкой этиловым спиртом и ацетилированием образовавшегося при этом 2-Ы,М-ди-(3-оксиэтил)-амино4-ацетиламиноанизола уксусным ангидридом при 116-118°С, охлаждением, фильтрацией, сочетанием полученного нродукта реакции - 2-Ы,М-ди-(р-ацетоксиэтил) - амино-4-ацетиламнноанизола - с диазотнрованным 2-хлор2

(6-бром}-4,6-динитроанилином и выделением целевого продукта известным приемом.

Выход целевого продукта низок - около 75%. Технологический процесс сложен и длителен (около 90 ч), образуется большое количество сточных вод.

Предлагается этоксилированию окисью этилена подвергать 1-метокси-2-амино-4-нитробензол при 100-128°С, полученную при этом реакционную массу восстанавливать известным способом, например сернистым натрием.

Предложенный способ заключается в оксиэтилировании 1-метокси-2-амино-4-нитробензола при 100-128°С окисью этилена с последующим восстановлением известным способом (сернистым натрием, железом или водородом) полученной при этом реакционной массы, ацетилированием продукта восстановления уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты, дальнейшим сочетанием реакционной смеси с диазотированным 2,4-динитро-6хлорацилином или 2,4-динитро-6-броманилипом или 2,4-динитро-6-этоксианилином известным способом и выделением целевого продукта известным приемом.

Выход целевого продукта около 82,8%.

Использование в качестве исходного сырья

1-метокси-2-амино-4-нитробензола вместо 4амииоанизола позволяет повысить выход целевого продукта примерно па. 7%, иптеисифицировать процесс примерно в 3 раза и зпачительпо сократить количество сточпых вод без снижения качества целевого продукта.

Пример 1. В колбу загружают 25 г 1 -метокси-2-амино-4-иитробензола, нагревают до 120-128°С и при атмосферном давлении пропускают окись этилена в течение 22 ч до отсутствия 1 -метокси-2-амино-4-нитробензола и монозамещенного продукта. Затем охлаждают до комнатной температуры и загружают 20,6 г сернистого натрия, смесь нагревают до 102-104°С, дают выдержку 3 ч, охлаждают до 20-25°С, отделяют от маточника, загружают 55,6 г уксусного ангидрида и 51,2 г уксусной кислоты. Ацетилируют в течение 1 ч при 20-25°С, сочетают с 23,2 г диазотированного 2,4-динитро-6-хлоранилина, фильтруют, промывают, сушат. Получают 117,2 г красителя, что соответствует выходу 82,8% от теоретического, считая на 2,4-динитро-6-хлоранилин. Полученный краситель окрашивают лавсан в синий цвет с зеленоватым оттенком.

Пример 2. Краситель получает в условиях примера 1 с той разницей, что на диазотирование загружают соответствуюш,ее количество 214-динитро-6-этоксианилина вместо 2,4-динитро-6-хлоранилина. Полученный краситель окрашивает все виды синтетических волокон в синий цвет.

Пример 3. Краситель получают в условиях примера 1, с той разницей, что на восстановление вместо сернистого натрия загружают 17,2 г сульфгидрата натрия. Полученный краситель окрашивает лавсан в яркий синий цвет.

Пр и м е р 4. Краситель получают в условиях примера 1 с той разницей, что на ацетилирование загружают 111,6 г уксусного ангидрида и 111,6 г воды и реакцию ацетилирования проводят при 106°С в течение 1 ч. Полученный краситель окрашивают все виды синтетических волокон в яркий синий цвет с красноватым оттенком.

Пример 5. Краситель получают в условиях примера 1 с той разницей, что вместо диазотированного 2,4-динитро-6-хлоранилина на -сочетание загружают 27 г диазотирован,ного 2,4-динитро-6-броманилина. Полученный краситель окрашивает все виды синтетических волокон в яркий синий цвет с красноватым оттенком.

Пример 6. Краситель получают в условиях примера 1 с той разницей, что на сочетание вместо диазотированного 2,4-динитро6-хлоранилина применяют диазотированный 2,4-динитроанилин. Полученный краситель окрашивает все виды синтетических волокон в яркий фиолетовый цвет.

Предмет изобретения

Способ получения азокрасителя бензольного ряда с применением этоксилирования при повышенной температуре и ацетилирования полученного при этом продукта реакции ангидридом в среде уксусной кислоты с последуюш,им сочетанием образовавшейся при этом реакционной смеси с диазотированным 6-хлор-(бром- или этокси)-2,4-динитроанилином и выделением целевого продукта известным приемом, отличаюш;ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации технологического процесса и сокращения количества сточных вод, этоксилированию подвергают 1-метокси-2амино-4-нитробензол окисью этилена при 100-128°С и полученную при этом реакционную массу восстанавливают известным приемом, например сернистым натрием.