Способ получения активных винилсульфоновых азокрасителей Советский патент 1984 года по МПК C09B62/507 

Изобретение относится к анилинокрасочной про1 1шленности, в частности к способу получения активных винилсульфоновых азокрасителей, предназначенных для колорирования материалов из натуральных и синтетических пoлиa идныx волокон, а также целл1апозм 1х материалов и шелка. Известны винилсульфонош 1е красите ли, окрашивающие шерсть из нейтральных растворов. Синтез винилсульфоновых азокрасителей осуществляют путем щелочной обработ.ки предварительно синтезированного металлического комплекса (например, хромового) -суль фоксизтилсульфоновых азокрасителер 1 Недостатком этого способа является ограниченность цветовой гаммы индивидуальных красителей, среди которых красители алых и красных тонов обладают недостаточно зысокой свето. стойкостью окраски (4 баяла). Известен способ для получения алых активных винилсульфоновых азокрасителей с широкой гаммой цветовых оттенков, согласно которому производят смешение индивидуальных красителей 2 J. Однако это связано с усложнением технологии, обусловленной сложностью технологического оформления процесса, дополнительными энергозатратами и значительным пьшением при этом порошков красителей. Наиболее близким к предложенному по технической сущности является способ получения активных ви1шлсульфоновых азокрасителей сочета1в1ем диазотированного 4-винилсульфонил-2аминоанизола с 2-нафтол-6,8-дисуль- фокислотой CsJ. Известный способ позволяет получить красители алых и красных тонов с недостаточно высокой устойчивостью к мыльным и мокрым обработкам, поту и-свету (4/3-4; 4/3; 4/3 и 4 баллов соответственно). Кроме того, спектр цветовой гаммы этих красителей ограничен . Целью изобретения является повыше кие устойчивости красителей к мокрым обработкам и свету при расширении спектра цветовой гаммы. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения активмлх винилсульсЬоновых азокрасите лей сочетанием диаяотированного 4-ви нилсульфошш-2-лг1Иноанизола с 2-нафтол-6, 8-дисульфоиислотой сочетанию подвергают смесь 2-нафгол-6,8-дисульфокислоты или пиразолона общей фо-pt-iyпы. НС}(-Б HO-c jj-if где R- метил, карбоксил; RnR - водород или .хлор; SPgH - в положении 4 или 4, с Ы-ацил-1,8-a мнoнaфтoлдаIcyльфoкиcлoтoй общей фop Iyлы НО ТЯНАй где Ас- ацетил, бензоил; SOjH-в положении 3 или 4, при соотношении 1:9-9:1 соответственно. « Пример 1. К охлажденной до суспензии 3,58 г 59,5%-ной пасты 4-винил султфо НИЛ-2-ами но анизола (0-,01 г-моль) и 40 мл воды прибавляют 6,3 МП 4 н. раствора соляной кислоты и диазотируют 5,0 мл 2н. раствора нитрита натрия по мере исчезновения азотистой кислоты. Перед сочетанием избыток азотистой кислоты снимают сульфамииовой кислотой. 0,42 г 86%-ной 2-нафтол-6,8-ди-.ульфокислоты (0,00105 г-моль) растворяют в 5 мл воды и 0,4 мл 2 н. раствора соды при рн 7,5-8,0, прибавляют 45 МП раствора N-ацетил-1,У-аминонафтол-4,6-дисульфоки елоты,полученной ацетилированием 3,53 г 92%-ной 1,8-аминонафтол-4,6-дисульфокислоты (0,0095 г-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают и к полученному раствору смеси азосоставляюстих Прибавляют в течение 1015 мин раствор диазосоединения, поддерживая рн во время сочетания 6+;0,5 прибавлением раствора соды. Продолжительность реакции 80 мин. Раствор красителя высушивают обычным способом при 40-60 С или в сушилке кипящего слоя. Вес сухого красителя 10,4 г. Полученным красителем окралшвают шерстяное волокно или ткань при модуле 1:50. Для этого образец матер ала обрабатывают 10 мин при 40 С в растворе, содержащем 5-10% глауб ровой соли, 1% выравш1вателя неионогенного характера, 3-5% уксусной кислоты (рН«5). Затем вводят растворенный краситель, окрашив ают 10 NMH при этой тe Шepaтype,далее в течение 60 мин нагревают кра сильшгл : раствор до кипения и красят 45-60 NMH, охлаждают до 80 С, вводят раствор аммиака до рН 8-8,5, обрабатывают 10-15 шн, про в 1вают теплой водой и сушат.По лучают окраску красного цвета с си ватым оттенком с хорошими показате ми устойчивости окрасок к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов). П р и м е р 2. .Циазосоединение получают, как описано в примере 1. 2,11 г 86%-ной 2-нафтол-6,8-дисуль фокислоты (0,0053 г-моль) растворяют в 25 МП вода и 2,0 мл раствора соды при рН 7,5-8,0, прибавляют 25 мл раствора М-ацетил-1,8-aми нoнaфтoл-4-диcyльфoкиcлoты, полу;ченной ацетилированием 1,96 г 92%-ной 1,8-аминонафтол-4,6-дисуль кислоты (0,0053 г-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перем шивают 10 г-ин и далее сочетают, и сушат, как описано в примере 1. По лучают 10,8 г сухого красителя. Полученным красителем окрашиваю натуральный шелк при модуле 1:50. В красильный раствор вводят раство ренный краситель и 10 г/л глауберо вой соли. KpapjeHHe начинают при 20 С, через 30 мин добавляют еще 20-30 г/л глауберовой соли и температуру постепенно в течение 20-30 мин поднимают до 70-80 С.Про должают крашение при этой температуре в течение 15 teiH, затем п кра сильный раствор постепенно вносят раствор кальцинированной соды из расчета 2 г/л и продолжают тфащение еще 40 мин. После этого ткань промывают теплой водой и обрабатыв ют раствором олеинового ьыла. при 60 С и модуле ванны 1:50 в течение 15 . Далее следуют промлвка и обработка в растворе уксусной кислоты, ( О, 6 МП ледяной уксусной кислоты в 1 л раствора ) в течение 5 мин при комнатной температуре дп придания блеска. Затем ткань отжимают и сушат. Получают окраску ярко-красного цвета с синеватым оттенком с хорошими показателями устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов). Пример 3. Диазосоединение получают, как описано в примере 1. 3,8 г 86%-ной 2-нафгол-6,8-диcyльrt)Oкиcпoты (0,0095 г-моль) растворяют в 45 МП воды и 3,6 мл 2 н. раствора соды при рН 7,5-8,0, прибавляют 5 мл раствора М-ацетил-1,8аминонафтол-4,6-дисульфокислоты, полученной ацетилированием 0,39 г 92%-ной 1,8-aминoнaфтoл-Д,6-диcyльфoкиcлoты (0,00105 г-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают 10 мин и далее сочетают и сушат, как описано в при- мере 1. Получают 10,1 г сухого красителя . Полученным красителем проводят печатание натурального шелка .На ткань изнатурального шелка наносят печатную краску, содержащую в 1 кг 30 г красителя альгината натрия (10%-ного), 10 г лудигола , 15 г бикарбоната натрия, сушат, подвергают обработке в зрельнике в среде насыщенного пара 15 мин при 102-103 С,про в 1вают холодной водой, а затем теплой водой и обрабатывают растворам олеинового мыла (7,5 г/л в пересчете на 40%-иый продукт) при 60°С и модуле 1:50 в течение 15 мин. В заключение ткайь промывают и обрабатывают в растворе кислоты( 0,6 мл ледяной уксусной кислоты в 1 л раствора) В течение 5 при комнатной температуре, отжимают и сушат. Получают окраску алого цвета с желтоватым оттенком и хорошими показателями устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов). Пример 4. Диазосоединение получают, как описано в примере I. 0,37 г 72,6%-ного 1-(4-сульфофенил)-; З-метил-5-пиразолона (0,00105 г-моль) растворяют в 3 МП воды и 2 мл 2 н. раствора сода при рН 7,0-7,5,прибавляют 45 мл раствора N-ацетил i 1,8-аминонафтол-4,6-дисульфокислоты, полученной ацетилированием 3,53 г 92%-ной 1,8-аминонафтол-4,6-дисульфокислоты (0,0095 г-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают 10 мин и далее сочетают и сушат, как описано в примере 1. Получанзт 9,4 г сухого красителя.

Полученным красителем окрашивают хлопчатобумажную ткань. Ткань пропитывают раствором, содержащим в 1л, г: краситель 15; мочевина 100, смачиватель НБ-1, кальцинированная сода 20. Затем отжимают на ппюсовке до увеличения массы ткани на 80% по сравнению с массой возД5тпно-сухой, сушат при 70 С. После сушки окрашенную ткань подвергают запариванию насыщенным паром в зрельнике при 101-103 С в течение 3 мин, в холодной проточной воде до бесцветных промьшных вод, в кипящей дисцилпирова1шой воде при модуле ванны 1:30 в течение 15 мин, обрабатывают при кипении 15 мин раствором неионогенного мокгщего препарата (2 г/л) или олеинового Nbma (раствор 7,5 г в пересчете на 40%-иый продукт) при модуле ванны 1:30, пром.1вают в теплой и холодной проточной воде, отжимают и сушат. Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в красный цвет с синим оттенком с хороши1-и показатeля в устойчивости А мокрым обработкам (5 баллов) и свету (З баллов)

П р и м е р 5. / 1азосоединение получают,как описано в примере 1. 1,85 г 72,6%-ного 1-{4-сульфофенил)З-метил-5-пиразолона (0,0053 г-моль) растворяют в 15 мл воды и Ю мл 2 н. раствора соды при рН 7,0-7,5, прибавлякгг 25 мл раствора N-ацетил1,8-аминонафтол-4,6-дисульфокислоты, полученной ацетилированием 1,96 г 92%-ной 1,8-aминoнaфтoл-4,6диcyльфoкиcлoты (0,0053 г-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают 10 мин и далее сочетают и сушат,как описано в примере 1. Получают 9,8 г сухого красителя. Крашение проводят ,как описано в примере 1. Получают окраску алого цвета с хорошиья показателягда устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов).

Пример 6. Диазосоединение плучают, как описано в примере 1.

3,33 г 72,6%-ного 1-(А-сульфофенил)-З-меткл-5-пиразолона (о,0095 г-моль) растворяют в 27 МП воды и 18 МП 2 н.раствора соды при рН ,5,прибавляют 5 мл раствора N-ацетил-1,8-аминонаФтол4,6-дисульфокислоты, полученной ацетилированием 0,39 г 92%-ной 1,8-аминонафтол-Д,6-дисульфокислоты (0,00105 г-моль) уксусным ангидрдом обычным способом, перемешивают fO мин и далее сочетают и сушат,как описано в примере 1. Получают 9,9 г сухого красителя. Крашение проводят,как описано в примере 1, Получа окраску золотисто-желтого цвета с хорошими показателям устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов). I

В аналогичных условиях получены

красители с другими азссоставлякщиM(i (см. таблицу).

Продолжение таблицы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЬК ВИHI-ШСУЛЬФОНОВЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ сочетанием даазотированного 4-винилсульфоШ1Л-2-аминоанизола с 2-нафтол-6,8дисульфокиспотой, отличающийся тем,что, с целью повышения устойчивости красителей к свету и мокрым обработкам при расширении спектра цветовой гаммы, сочетанию подвергают смесь 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты или.пиразопона общей формулы . тл гдеЯ - метил, карбоксил; 1 водород или хлор; положении 3 или 4, с М-ацил-1,8-аминонафтолдасульфокислотой обшей dbooMv.Tbi i НО инАе (Л а но. $0 где Ас - ацетил, бенэоиЛ; положении 3 или 4, при соотношении 1:9-9:1 соответстСО венно . ел О 35

7

8

9

10

11

12

Как следует , из примеров,пред- ложенный способ позволяет получить красители, окрашивающие натуральные волокна в алый и красный цвета различных оттенков, с повышенной устойчивостью окрасок к действию света (на 1. балл) и мокрым обработкам (на 1-1,5 баллов).

Кроме того, предпоженный способ позволяет получить красители алого и красного цвета в широком диапазоне оттенков, при этом отпадает необходимость применения отсутствующих в промьшшенности промежуточных

продуктов. Предлагаен п способ также позволяет получать сыесозые красители непосредственно на предприятиях, екающих активные кра-. сители, без существеншлх затрат на дополнительное оборудование и энергозатраты, необхрдиьвае при смешении порошков индивидуальных красителей, варьировать оттенки красителей путем сочетания с двумя или более аз.осоставлякмцики и сократить затраты на мероприятия по охране труда, связанные с пилением порошков красителей при их смешивании.