Способ получения реактивных красителей Советский патент 1962 года по МПК C09B62/20 C09B62/22 C09B62/24 C09B62/26 

Предметом настоящего изобретения является способ получения реактивных красителей. Особенностью предлагаемого способа является то, что органические красители или образующие их компоненты, содержащие не менее одного реакционного атома водорода, подвергают конденсации по крайней мере с одной молекулой хлорангидрида 2,4,6-тригалоидпиримидил-5-алкил (или 5-алкиларил, или 5-арилалкил, или 5-арил) карбоновой или сульфокислоты. Получаемые продукты после конденсации превращают в азокрасители путем реакции азосочетания.

Ниже приведены примеры, характеризующие сущность настоящего изобретения; в примерах реагирующие компоненты и вводимые в реакцию получения реактивных красителей вещества показаны в весовых частях (в. ч.), проценты-весовые, а температура-в градусах Цельсия. / Пример 1. 35,1 в. ч. 6-(фенилазо-)-2-амино-5-гидроксинафталин7,2-дисульфокислоты при рН 7,0 растворяют в 2600 частях воды. Хорошо размещивая турбинной мещалкой, охлаждают до 3-5° и каплями добавляют раствор из 38,5 в. ч. хлористой 2,4,6-4-трихлорпиримидил5-уксусной кислоты в 350 в. ч. ацетона, причем температуру поддерживают в пределах 3-6°. Образующийся во время реакции хлористый водород постоянно нейтрализует добавлением твердого бикарбоната натрия при сохранении рН 6,5-7,2. Приблизительно после 6 часов реакция закончена. Добавлением хлористого натрия осаждают краситель, отфильтровывают его и промывают насыщенным раствором пова№ 149359- 2 ренной сол|. Высушенный при 60° краситель представляет собой крас ный поро шЬк, растворяющийся достаточно легко в воде с красно-оранжевой окраской; Растворяют 3 части полученного красителя в 100 в. ч. теплой воды, добавляя и ней 10 в. ч. мочевины и 0,5 в. ч. 1-нитробензол-З-сульфокислЬго натрия. Непосредственно до употребления к холодному раствору добавляют еще 30 в. ч. 10%-ного раствора углекислого натрия. Этим раствором ткань из целлюлозы пропитывается так, что она поглощает раствор краски в количестве 75% собственного веса. После сушки ткань запаривают в влажном виде при 100-120° в течение 1-3 минут, после этого прополаскивают ее и в течение 15 минут кипятят. После сушки получается оранжевая окраска с хорошей стойкостью к стирке и воздействию света.

Хлопчатобумажные материалы можно покрасить вышеуказанным красителем и следующим образом. Растворяют в 500 в. ч. воды 30 в. ч. красителя. Потом путем растворения 30 в. ч. безводного углекислого натрия в 500 в. ч. воды приготовляют раствор углекислого натрия и непосредственно перед плюсованием бумажной ткани объединяют оба раствора. Ткань этим раствором пропитывают так, что Она поглощает раствор красителя в количестве 75% собственного веса. Окрашенный материал заворачивают в фольгу из пластмассы и в течение 1-4 часов хранят при комнатной температуре. Потом прополаскивают ткань и в течение 15 минут при 100° намыливают ее раствором, содержащим 5 г мыла и 2 г углекислого натрия на литр жидкости, еще раз полоскают и потом сушат.

Аналогичные красители получаются тогда, когда вместо хлористой 2, 4, 6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислоты употребляют хлористую 2,4,6-трихлорпиримидил-5-пропионовую кислоту или 5-этансульфокислоту, хлористую 4- (2,46-трихлорпиримидил-5-метилен) -бензол-1 карбоновую кислоту или хлористую 4-(2, 4, 6-трихлорпиримидил-5-)бензол-1-карбоновую кислоту или ,1-сульфокислоту, или хлористую 4- (2, 4, 6-трихлорпиримидил-5-) -фенилуксусную кислоту.

Пример 2. 94 в. ч. 1,3-диаминобензол-6-сульфокислоты растворяют в 1500 в.ч. воды с добавлением 30%-ного раствора гидроокиси натрия; льдом охлаждают до температуры О-3°, добавляют 200 в. ч. кристаллического уксуснокислого натрия, а потом, хорошо размешивая, в течение, приблизительно, 30 минут каплями добавляют раствор из 200 частей хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислоты в 800 в. ч. безводного ацетона. В то же время добавлением каплями 20%-ного водно.то раствора углекислого натрия рН поддерживают равным около 6. После окончания обменной реакции концентрированной соляной кислотой доводят до конго-кислого состояния, и через один час (приблизительно) отфильтровывают выкристаллизовавшейся продукт реакции. Соответствуюшее 41,2 в. ч. высушенного материала количество нутчевого материала 1 -амино-3- (2,4,6-трихлорпиримидил-5-ацетил-амино) -бензол-6-сульфокислоты СЗспендируют в 500 частях воды и льдом охлаждают до температуры О-5°. Добавляют 30 в. ч. 30%-ной соляной кислоты и медленным добавлением 4 н. раствора азотистокислого нзтрия диазотируют прямым путем. Диазосуспензию медленно добавляют к нейтральному раствору из 32,3 частей 1-(2,5-дихлоро)-фенил-3-метил-5-пиразолон-4сульфокислоты в 300 в. ч. воды. Добавлением каплями 20%-ного водного раствора углекислого натрия доводят кислотность среды до . После размешивания в течение ночи, краситель полностью отделяют посредством хлористого натрия, отфильтровывают и сушат в вакууме при температуре примерно 70°. Размолотый краситель представляет собой желтый порошок, растворяющийся в воде с желтой окраской.

Целлюлозную ткакь плюсуют теплым раствором (с температурой .35-40°) из 15 в. ч. полученного красителя, 20 в. ч. кальцинированного сернскислого натрия и 30 в. ч. углекислого калия в 1000 в. ч. воды с отжимным эффектом 70-90%. Пропитанный таким образом текстильный материал выдерживают в течение 5-8 часов при комнатной температуре при сохранении постоянной влажности. Потом ткань основательно прополаскивают в холодной и горячей воде, вслед за этим в течение 20 минут намыливают в кипящем виде, еще раз прополаскивают, а потом высушивают. Полученная таким образом на материале зеленовато-желтая окраска обладает хорощей прочностью в отношении влаги и света. Аналогичные красители получаются, если вместо хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислоты употребить бромистую 2,4,6-трибромп1:римидил-5-уксусную кислоту. Полностью аналогичным образом вместо 1,3-диаминобензол-6-сульфокнслоты может быть ацилирована с хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислотой, 1,4-диаминобепзол-6-сульфокислота. Изготовленный диазотированием и копуляцией на 1-(2,5-дихлор)-фепил-3-метил-5-пиразолон-4-сульфокислоте краситель дает красновато-желтое печатание с хорошей прочностью в отнощении света и влаги.

Пример 3. 24,5 в. ч. красителя 1-амино-4 (4амино)-фениламиноантрахинон-2,7-дисульфокислоты нейтрально растворяют в 1000 в. ч. воды и около 15 в. ч. 30%-ного раствора гидроокиси натрия. Охлаждают льдом до 0°. Сильно размещивая, каплями добавляют в течение примерно 40 минут 40 в. ч. хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислоты, растворенной в 200 в. ч. безводного ацетона. Осторожным добавлением каплями 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия во время ацилирования держат краситель в растворенном состоянии. Температуру поддерживагот на 0° добавлением льда. После окончания ацилирования добавкой хлористого натрия выделяют краситель, отфильтровывают его и сущат в вакууме приблизительно при 60°. Полученный темный порошок растворяется в воде с синей окраской. Путем плюсования с водным раствором этого красителя целлюлозных волокон и следующей за этим щелочной или тепловой обработкой, в присутствии щелочного реагирующего средства, получаются синие окраски, прочные в отношении света и влаги. Аналогично получают краситель посредством конденсации хлористой 2, 4, 6-трихлорпиримидил-5-масляпой кислоты, вместо хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-5-уксусной кис-ЛОТЫ.

Прим ер 4. 57,6 в. ч. фталоцианина меди вводят в 270 в. ч. хлорсульфокислоты, и раствор в течение 3 часов нагревают до 140-145°. После охлаждения до комнатной температуры выливают на смесь из .льда и воды, отфильтровывают осадок при 0° и дополнительно промывают его в ледяной разбавленной соляной кислоте. Осадок размешивают с 300 в. ч. льда и 300 в. ч. воды, а после этого добавлением разбавленной натриевой щелочи доводят его до рН 5. После этого добавляют 15 в. ч. 1-амино-4-аиетил-аминобензола и медленно нагревают раствор до 45-50°, причем рН поддерживают равным 5,0-5,5 добавлением разбавленной натриевой щелочи. После 3 часов добавлением натриевой щелочи раствор делают слабощелочным и в течение часа нагревают его до 80°. При этой температуре добавляют 200 в. ч. 30%-ной соляной кислоты, и поддерживают температуру смеси 70-80° до тех пор, пока полностью не отщепится ацетильная группа. Потом отфильтровывают выделившееся свободное аминосоединение, промывают его разбавленной соляной кислотой. Отфильтрованный осадок добавлением 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия нейтрально растворяют в 1000 в. ч. воды. Льдом охлаждают раствор до 0°. Сильно размешивая в течение при- 3 -№ 149359

№ 149359- 4 мерно 40 минут, добавляют 60 в. ч. хлористой 2, 4, 6-трихлорпиримидил5-уксусной кислоты, растворенной в 200 частях безводного ацетона. Путем осторожного добавления каплями 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия держат краситель в растворенном состоянии во время ацилирования. Добавлением льда температуру поддерживают на 0°. После окончания ацилирования добавлением хлористого натрия отделяют краситель, отфильтровывают и сушат, а потом размалывают. Краситель представляет собой темно-синий порошок растворяющийся в воде с бирюзовой окраской. Хлопчатобумажный сатин печатается пастой для набивки следующего состава (в вес. ч.):

30 красителя, 100 мочевины, 490 воды, 350 4%-ной концентрации алгината натрия, 30 углекислого натрия, 1000 вес. частей.

Высушенный текстильный материал при температуре 102-104°пропаривают в течение 10-15 минут а потом основательно прополаскивают в холодной и в теплой воде. После намыливания в кипящем состоянии и последовательного повторного полоскания и сушки, получается блестящая бирюзовая окраска с хорошей прочностью в отношении влаги и света.

Пример 5. 42,1 в. ч. красителя 2-(4-амино-2-метил)-фенилазонафталин-4, 8-дисульфокислоты добавлением 30%-ного раствора гидроокиси натрия нейтрально растворяют в 1200 в. ч. воды. Добавляют к раствору 54,5 в. ч. кристаллического уксуснокислого натрия, а потом охлаждают льдом до температуры О-5°. Сильно размешивая в течение часа, приблизительно, каплями добавляют раствор из 54 в. ч. хлористой ,2,4,6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислоты и 120 в. ч. хлорбензола. После окончания конденсации углекислым натрием делают слабощелочным и добавлением хлористого натрия высаливают краситель. Отфильтрованный краситель сушат и потом размалывают в желтый порошок, растворяющийся в воде с желтой окраской.

Хлопчатобумажный сатин плюсуют 3%-ным нейтральным теплым или холодным раствором полученного красителя с отжимом приблизительно на 75%. Пропитанный таким образом материал накатывают и сушат. Для фиксации в течение приблизительно часа выдерживают текстильный материал при температуре 20-90° в проявительной ванне, содержащей 250 в. ч. сернокислого натрия или 250 в. ч. хлористого натрия и 15 в. ч. трифосфорнокислого натрия на 1000 в. ч. раствора. Вместо трифосфорнокислого натрия проявительная ванна может содержать 2 см на литр 30%-ного натронного щелока, или 40 г. углекислого натрия. Обработанный таким образом материал основательно прополаскивают в холодной воде, потом в кипящей и намыливают в течение 20 минут, полоскают еще раз и потом сущат. Полученная таким образом красновато-желтая окраска обладает превосходной прочностью в отношении влаги, света и кипячения с содой. Кроме того, такая окраска может быть использована при изготовлении несминаемой отделки.

Пример 6. 43,8 в. ч. аминоазокрасителя, изготовленного кислой копуляцией диазотированного 1-амино-4-нитробензола с 1-амино-8-гидроксннафталИн-3,6-дисульфокислотой и восстановлением нитрогруппы сернистым натрие.м, растворяют в 400 в. ч. воды с 30%-ны.м натронным щелоком. Льдом снаружи охлаждают раствор до температуры 0°. В течение примерно 60 минут каплями добавляют раствор из 50 в. ч. хлористой 2, 4, 6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислоты в 200 в. ч, ацетона и одновременно посредством бикарбоната натрия рН поддержив ется около 7. Ацилированный краситель осаждают и отфилыговывают. Полученную красочную пасту нейтрально растворяют в 500 в. ч. воды, а раствор охлаждают до 5°. Добавляют к раствору суспензию диазососдинения из 29,0 частей 1-а.мино-3-(2,4,6-трихлорпиримидил-5-ацетиламино)-бензол-б-сульфокислоты, и после этого кристаллизованный уксуснокислый натрий, так что рН повышается приблизительно до 6. На другой день нагревают до температуры 60° и фильтрацией прямо изолируют диазокраситель. В сухом виде краситель представляет собой черный порошок. Целлюлозные волокна окрашиваются в зелено-серые до черных оттенков по способу экстрагирования, в зависимости от примененной концентрации красителя. Выход закрепленного красителя практически достигает 100%. Окраски прочны в отношении кипячения с содой, стирки, пота и света.

Подобный краситель получается также, если употреблять для кис,лой копуляции 1-амино-4-нитробензол-2-сульфокислоту, вместо 1-амино4-нитробензола. Также одинаково ценны диазокраски, получаюшиеся совершенно аналогичным образом копуляцией 2 мол. диазотированной 1 -амино-3- (2,4,6-трихлорпиримидил-5-ацетиламино) -бензол-6-сульфокислоты с 1 мол. 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6- или 4,6-дисульфокислоты.

Пример 7. Соответствуюпдее 41,2 в. ч. высушенного материала количество нутчевого материала (полученное по примеру 2) 1-амино-3(2, 4, 6-трихлорПИримидил-5-ацетиламино) -бензол-6-сульфокислоты суспендируют в 500 в. ч. воды и льдом охлаждают до температуры О-5°. Добавляют 30 в. ч. 30%-ной соляной кислоты и диазотируют прямо медленным добавлением 4н. раствора азотистого натрия. Диазосоединение отфильтровывают и медленно добавляют к нейтральному раствору из 30,4 в. ч. 1-гидроксинафталин-4,7-дисульфокислоты. Добавлением бикарбоната натрия раствор делают шелочным.

Образовавшийся краситель отделяют добавлением хлористого натрия и вслед за этим отфильтровывают. После сушки и размола получается красный порошок.

В 3000 в. ч. смягченной воды с температурой 40° растворяют 1,5 в. ч. полученного вышеуказанным образом красителя, вводят 100 в. ч. мерсеризованного хлоцчатобумажного сатина в красильную ванну; после добавления 75 в. ч. кальцинированного сернокислого натрия инертно нагревают до температуры 90° в течение 15 минут, а после этого добав.ляют еше 75 в. ч. кальцинированного сернокислого натрия и 60 в. ч. кальцинированного углекислого натрия. После часового крашения при 90° материал прополаскивают в холодной и в теплой воде и в течение 20 минут при кипении намыливают раствором из 2 г на литр сернокислого алкилполигликолэфира, хорошо прополаскивают и просушивают.

Пример 8. Растворяют 32 в. ч. 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислоты в 100 в. ч. воды и добавлением раствора гидроокиси натрия доводят рН до 6,5. К раствору добавляют 100 в. ч. льда и 50 в. ч. кристаллического уксуснокислого натрия, и потом в течение примерно 30 минут каплями добавляют раствор из 40 в. ч. хлористой 2,4, 6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислоты и 160 в. ч. безводного ацетона. Одновременно добавлением каплями 20%-ного водного раствора углекислого натрия держат рН око;;о 6. Продукт конденсации осаждают в частично кристаллическом виде и с помошью поваренной соли можно осаждать целиком. Продукт отфильтровывают.

Для изготовления красителя диазотируют прямо обычным способом 17,3, в. ч. 1-аминобензол-2-сульфокислотьг, и полученную диазосуспензию вводят в холодный раствор нутчевого материала в 400 в. ч. воды. Потом добавлением кристаллического уксуснокислого натрия регулируют рН до 5-6. Высаливанием и фильтрацией изолируют краситель, сушат и размалывают в красный порошок.

-5-№ 149359

,.№ 149359- 6 Мерсеризованная бумажная ткань печатается .печатной пастой следующего состава (в вес. ч.):

20 полученного красителя, 100 мочевины, 360 воды, 500 трагантной концентрации 6%, 20 углекислого натрия - 1000 вес. частей.

Ткань сушат и пропаривают в течение 10 минут. Потом ее прополаскивают в холодной и в кипящей воде и сушат. Получают красное печатание с хорощей прочностью в отношении влаги.

Применением 1-амино-4-метилбензол-2-сульфокИслоты вместо 1-амино-бензол-2-сульфокислоты получается краситель, с которым можно получать немного более синевато-красные оттенки. Вполне аналогичным образом вместо 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислоты, 1-амино-8-гидроокиси-нафталин-4,6-дисульфокислота может быть ацилирована хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-5-уксусной кислотой.

Изготовленный с диазотированной 1-аминобензол-2-сульфокислотой краситель дает ярко-красное печатание с хорошей прочностью в отношении света и влаги.

Предмет изобретения

1.Способ получения реактивных красителей, отличающийся тем, что органические красители или образующие их компоненты, содержащие не меньше одного реакционного атома водорода, подвергают конденсации по крайней мере с одной молекулой хлорангидрида 2,4,6тригалоидниримидил-5-алкил (или 5-алкиларил-, или 5-арилалкил, или 5-арйл) карбоновой или сульфокислоты.

2.Способ по п. 1, отл и ч а ю щ ни ся тем, что получаемые продукты после конденсации превращают в азокрасители путем реакции азосочетания.