Способ получения термостойких смол Советский патент 1975 года по МПК C08G20/32 

гомогенизацию смеси реагентов, особенно если последние имеют повышенную точку плавления.

Предполимеры можно получать пагреванием реактивов в среде таких полярных растворителей, как например диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилацета-мид, N-метилкапролактам, диэтилформамид, N-ацетилпирролидон. Предполимер выделяют из его раствора осаждением путем добавления разбавителя. В качестве разбавителя рекомендуется использовать преимущественно воду или углеводород, температура кипения которого не превышает 120°С.

Предполимеры можно использовать жидкими или в виде расплавленной массы для обработки с приданием формы. При использовании их в виде порошков их формуют под давлением, применяя наполнители также в порошкообразном состоянии, и придавая им форму шариков, зерен, волокон или тонких пластипок. Суспензии или растворы предполимеров можно использовать для футеровок или для пропитки промежуточных изделий, остов которых может быть образован волокнистыми материалами на основе силиката, окиси алюминия или циркония, углерода, графита, бора, асбеста, стекла.

На второй стадии форполимеры можно отверждать нагреванием до температур порядка 350°С, предпочтительно до 150-300°С. Обработку с приданием формы можно осуществлять во время отверждения, в известных случаях или в вакууме или при повышенном давлении. Отверждение можно осуществлять в присутствии инициатора радикальной полимеризации, например, перекиси лаур,ила, азобисизобутиронитрила или катализатора анионной полимеризации, такого как диазобициклооктан.

По предлагаемому способу к смолам можно добавлять ароматические соединения, состоящие из 2-4 бензольных циклов, не возгоняющиеся при атмосферном давлении до 250°С, температура кипения которых выше 250°С; добавка этих соединений способствует снижению температуры размягчения форполимеров.

В качестве примера можно назвать изомерпые терфенилы, хлорированные дифвнилы, окись фенила, окись-2,2-1нафтила, окись о-метоксифенила, бензофенон, 2, 5, 4-триметилбензофенон, п-фенилбензофенон, п-фторбензофенон, дифениламин, дифенилметиламин, трифениламин, азобензол, 4,4-диметилазобензол, азоксибензол, дифенилсульфон, дифенилэтан, 1,1-дифенилциклогексан, бензанилид. Ароматические добавки следует использовать в количестве приблизительно 10 вес. % по отношению к форлолимеру.

Предлагаемые смолы могут содержать мопомер, содержащий по меньшей мере одну полимер изуемую группу-СИ С (виниловую, малеиновую, аллиловую или акриловую) при условии, что двойные связи не будут сонряж:ен1ны.ми. В качестве мономеров можно использовать сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, замещенные гетероциклические производные, металлоорганические или металлоидорганические соединения.

Полимеризационноспособный мономер можно вводить в форполимер или же в смесь в любой момент в ходе ее получения. Используемое количество пе менее 50%, преимущественно 5-40% от веса форполимера или смеси реагентов.

Предлагаемые смолы мож1но модифицировать добавлением перед отверждением ненасыщенного полиэфира. В качестве ненасыщенных полиэфиров используют продукты поликонденсации производных поликарбоновых кислот и производных многоатомных спиртов.

Включение способного к полимеризации мономера и ненасыщенного полиэфира приводит к получению отверждаемых смесей, которые можно использовать в качестве пропиточных смол; после добавки наполнителей их можно использовать как массу для покрытия.

Предлагаемые смолы обладают хорощими механическими и электрическими свойствами, а также большой химстойкостью при температурах 200-300°С. Их можно применять для производства пластинчатых и трубчатых изоляционных материалов для электрических трансформаторов, печатных схем, зубчатых колес, втулок и подшипников с автоматической смазкой.

Пример 1. Интенсивно смешивают 107,3 г N, М-4,4-дифенилметанбисмалеимида и 20,83 г бензальазина. Омесь помещают на металлическую пластину и выдерживают в течение 29 мин в камере, нагреваемой до 150°С.

После охлаждения форлолимер тонко измельчают (диаметр частиц менее 100 мкм) и получают порошок, точка размягчения которого 130°С.

Вводят 25 г этого порощка в цилиндрическую форму (диаметр 76 мм), .которую помещают между дисками пресса, предварительно нагретыми до 250°С. Поддерживают всю систему при этой температуре в течение 1 ч при давлении 250 бар.

После съема формы с модели в горячем состоянии изделие подвергают дополнительной термообработке при 250°С в течение 24 ч. После охлаждения оно имеет при 25°С прочность на разрыв при изгибе 10,3 кг/мм. После испытания на нагрев в течение 1800 ч при 250°С это сопротивление еще составляет 9,8 кг/мм2.

Пример 2. Растворяют 83,25 г бензальJQ азина в 294 г диметилформамида при 130°С, вводят 358 г N, ЫЧ,4-дифенилмета11бисмалеимида и выдерживают всю систему при этой температуре в течение 2 ч 30 мин. После охлаждения раствор вводят за 5 мин в 1,2 л воды при интенсивном перемешивании. Фор