СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИАЛИНА Советский патент 1967 года по МПК C08F4/48 C08F4/48 C08F4/68 

Данное изобретение относитея к области получения полидиалина.

Известный способ получения полидиалина заключается в полимеризации при нагревании в нриеутствии бутиллития в качестве катализатора в среде эфирного растворителя. Однако получаемые по этому способу полимеры плохо совмеш;аются с другими полимерными материалами и плохо поддаются переработке из-за низкой растворимости и неплавкости.

Предлагаемый способ предуематривает полимеризацию диалина при нагревании в среде ароматического углеводорода в присутствии комплексного соединения бутиллития и простого эфира в качеетве катализатора. Этот способ обеспечивает получение полидиалина повышенной степени чистоты, так как в этом случае сокращается расход катализатора.

Получаемый полидиалин хорошо растворяется в органических растворителях и поддается переработке нрессованием и литьем под давлением. Применение ароматических углеводородов при осуществлении процесса полимеризации обеспечивает гомогенность системы, иследствие чего получается полимер, свободный от остатков катализатора, не требующий дополнительной очистки полимера.

щийся полидиалин представляет собой белоснежный порошок с температурой размягчения 190-200°С, устойчивый к окислению кислородом воздуха и обладающий высокой радйациопной стойкостью.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, трубкой на шлифе для продувки инертным газом (азотом или аргоном), освобожденную от адсорбированной на стенках влаги и кислорода, при температуре 20°С в атмосфере инертного газа вводят 8 г свеженерегнанного диалина

(т. кип. 51-52°С) при давлении 1 мм рт. ст., 20 1,5829 d|° 0,9970, а затем 8 г свежеперегнанного над металлическим натрием бензола.

После этого в колбу вводят 0,27 г, свежеперегнанного над металлическим натрием тетрагидрофурана. Реакционную массу в колбе перемешивают и при продолжающемся перемешивании в атмосфере инертного газа вводят

раствор бутиллития в н. гексане, причем количество содержащегося в нем бутиллития равняется 0,12 г или 1,5% от веса диалина. Соотношение тетрагидрофурана и бутиллития составляет 1,5:1 моль/моль. Температуру реакРезультаты опытов по получению полидиалина

Таблица 1

/кивают ее в течение 1,5 час. Для осаждения полимера в реакциониую колбу приливают смесь из 15 CMS бепзола и 10 CMS этилового спирта. Реакционную массу размешивают, после чего полимер окончательно осаждают метиловым спиртом, добавленным в количестве 20 мл. Полимер, выпадающий при этом, декаптируют, а затем высушивают под вакуумом до постоянного веса при 50-60°С. Выход полимера в описываемом опыте составляет 7,2 г или 90% от веса взятого диалина. Высушенный полимер представляет собой белоснежный порошок, не содержаш,ий золы.

Пример 2. В трехгорлую колбу, в условиях, аналогичных описанным в примере 1, в атмосфере инертного газа, при температуре 20°С, вводят 10 г свежеперегнанного диалина, 10 г свелсеперегпанного толуола и 0,8 г свежеперегнанного тетрагидрофурана. Реакционную смесь хорошо перемешивают, а температуру поднимают до 30°С и при продолжаюш,емс51 перемешивании в атмосфере инертного газа вводят раствор 0,2 г бутиллития в н. гексане, что составляет 2% от веса взятого диалина. Молярное отношение тетрагидрофурана и бутиллития равно 2. Реакционную смесь при перемешивании выдерживают при 30°С в течение 2 час, после чего в реакционную колбу для осаждения полимера приливают смесь из

15 с,«з бензола н 10 CMS метилового спирта. Реакционную массу размешивают и окончательно осаждают прнливанием 20 мл метилового спирта. Выпавший полимер отделяют от жидкой части и высушивают под вакуумом при 50-60 0 до постоянного веса. Выход полимера 10 г или 100% от взятого диалина. Высушенный полимер представляет собой белоснежный порошок с температурой размягчения

190-200°С, он не содержит золы и растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах.

В табл. 1 приведены результаты нескольких опытов, в которых условия проведения полимеризации в основном такие же, как и в описанных выше примерах, но отличаются количеством взятого для реакции катализатора, мономера, комплексообразуюшей добавки, а также температурой полимеризации.

гт

Предмет изобретения

Снособ получения полидиалина путем полимеризации диалина при нагревании в среде растворителя в нрисутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств полимера, в качестве катализатора применяют комплексное соединение бутиллития и простого эфира и в качестве растворителя используют ароматический углеводород.