молекуле фрагменпы стероида и гндрированiioro индола. П р и м е р. В четырехгорлую колбу, снаб/-кеиную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, нри 0°С виосят раствор 5,3 г (0,0131 моль) хетокислоты формулы II в 160 мл химически чистого ацетона и ири интенсивном переменливании последовательно приливают растворы 2,12 г (0,0210 моль) триэтиламнна в 10 мл ацетона и 1,85 г (0,0210 моль) метилхлорформиата в 5 мл ацетона. Смесь перемешивают 30 мин при 0°С, затем медленно прикапывают к ней раствор 2,3 г (0,0344 моль) азида натрия в 10 мл воды и продолжают перемешивать еш,е 1 час при 0°С. После этого реакционную массу выливают в ледяную воду и извлекают эфиром. Экстракт сушат, растворитель упаривают в вакууме при 20°С и получают 5,8 г азида кетокислоты, представляюшего собой бесцветное масло. ИК-спектр, CM-I: 2150 (N3), 1714 (С О). Полученный азид растворяют в 100 мл толуола и нагревают 2,5 час при 110°С. Растворитель упаривают в вакууме и получают 4,8 г изоцианата в виде желтого масла. ИК-спектр, CM-I: 2287 (N C O), 1701 (С 0). По данным тонкослойной хроматографии (элюент - бутанол: уксусная кислота: вода в соотношении 6:1:2) на «Silufot вещество представляет собой практически чистый изоцианат. Раствор изоцианата в 60 мл смеси воды, концентрированной соляной кислоты и уксусной кислоты (3:3:4) нагревают 8 час при 90-95°С, реакционную массу выливают в воду, сильно подщелачивают 30%-ным раствором едкого кали и трижды экстрагируют эфиром. После упаривания растворителя получают 2,4 г (51,1%) А-нор-4-азахолестена-4, представляющего собой белые игольчатые кристаллы, т. пл. 82-84°С (из ацетона). Найдено, %: С 83,97; Н 12,16; N 4,09. Л1ол. вес (масс-спектрометрический метод) 357. C25H43N. Вычислено, %: С 83,92; Н 12,14; N 3,92. Мол. вес 357,69. ИК-спектр, CM-I: 1658 (C N). ЯМР-спектр (60 МГЦ, дейтерохлороформ, внутренний стандарт - тетраметилсилан) при а 0,95; 0,83; 0,75; 0,63 м. д.- сложная система сигналов протонов стероидного ядра и боковой цепи, при б 3,63 м. д.- сигнал от протонов при Сз-углеродном атоме. Предмет изобретения 1. Способ получения А-нор-4-азахолестена-4 формулы отличающийся тем, что соответствующую кетокислоту формулы .НООО О обрабатывают триэтиламином, метилхлорформиатом и азидом натрия при охлаждении, полученный азид кетокислоты переводят в изоцианат при нагревании в толуоле с последующим гидролизом изоцианата в кислой среде и выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что азид кетокислоты получают при 0°С и превращают его в изоцианат при 110°С.
Авторы
Даты
1975-04-05—Публикация
1973-06-28—Подача