Каталитическая система для полимеризации и сополимеризации насыщенных этиленовых мономеров Советский патент 1975 года по МПК B01J11/00 

вые тиоэфиры, такие, как винилэтилсульфид; углеводородные соединения, такие, как дивинилбензол, этилен, бутадиен; виниловые или винилиденовыё соединения, содержащие хлор, бром или фтор, такие, как винилхлорид, винилиденхлорид, вииилбромид и винилфторидВследствие высокой реакционной способности предлагаемой каталитической системы можно проводить полимеризацию при низких температурах в присутствии небольших количеспБ «аталитической системы и получать полимеры, практически не содержащие остатков катализатора.

Для регулирования молекулярного веса полимера к реакционной массе добавляют -50-1000 ррт алкилмеркаптана. Полимеризацию можно проводить по непрерывному, полунепрерывному или периодическому способу.

Пример 1. В реактор для полимеризации емкостью 2,5 л, содержащий 2000 г мономера, при определенной температуре в течение 2 час при перемещивании в атмосфере азота вводят 4 е перекиси водорода, 7,45 г двуокиси серы и 5 г ацетальдегида. По окончании реакции массу выгружают и извлекают полимер. Полученные результаты приведены в таблице.

Вязкость определена в 0,1%-ном диметилформамидном растворе при 30° С.

Вязкость определена в 0,1%-ном ацетоновом растворе при 30° С.

Пример 2. Реактор для полимеризации емкостью 2,5 л, снабженный мещалкой, переливной трубкой, охлаждающей системой и термометром, заполняют наполовину объема смесью 83% акрилонитр.ила и 17% винилацетата, нагревают до 45° С, непрерывно подают I г/час перекиси водорода, 2 г/час газообразной двуокиси серы и 2 г/час ацетальдегида, через 30 мин вводят 200 г/час смеси мономеров, выдерживают 30 мин при 45° С, выгружают, отфильтровывают полимер, промывают его водой, высушивают 24 час при 60 С и получают полимер с удельной вязкостью 3,0 дл1г, определенной в 0,1%-ном диметилформамидном растворе при 25° С. Содержание винилацетата в сополимере 6%.

Степень полимеризации 30%.

Пример 3. При проведении реакции, как в примере 2, но с подачей 3,2 г/час ацетальдегида конверсия достигает 40%, а удельная вязкость полимера 2,8 дл1г.

Пример 4. В реактор (см. пример 2) помещают 1000 г акрилонитрила, содержащего 0,3 вес. % воды, нагревают до 60° С, непрерывно подают 4 г/час перекиси водорода, 18 г/час двуокиси серы и 46 г/час ацетальдегида и через 30 мин вводят 4000 г/час акрилонитрила. Конверсия 40%, удельная вязкость полимера 2,0 дл1г.

П р и м е р 5. В реактор для полимеризации емкостью 2,5 л, содержащий 1000 г акрилонитрила и 1000 г диметилформамида, при 25° С подают 2 г перекиси водорода, 3,77 г двуокиси и 2,6 г ацетальдегида, перемешивают 2 час в атмосфере азота, реакционную массу выгружают из реактора и осаждают

пол.имер этиловым епи-ртом. Кон1версия 20%. Удельная вязкость полимера 1,3 дл1г.

Пример 6. Проводят опыт аналогично примеру 5, но при 10° С. .Конверсия 5%.

Предмет изобретения

1.Каталитическая система для полимеризации и сополимеризации ненасыщенных этиленовых мономеров, включающая перекисное

соединение и соединение серы, отличающаяся тем, что, с целью повыщения активности системы, в ее состав вводят перекись водорода, двуокись серы и ацетальдегид.

2.Система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное отношение двуокиси серы к перекиси водорода составляет 1 : 15-15: 1, предпочтительно 0,5 : : I.

3.Система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное отношение ацетальдегида к перекиси водорода равно 0,5-15.