Способ получения 2-( -нитрозамино)-бензимидазолов Советский патент 1975 года по МПК C07D49/38 

1

Изобретение относится к области синтеза гетероциклических нитррзаминов, а именно 2( N -нитрозамино)-бензимидазолов, которые могут найти применение как промежуточные продукты для синтеза азосоединений. Некоторые из азосоединений можно использовать в качестве красителей.

Известен способ получения 2-( N -питро- замино)-бензимидазолов взаимодействием 2-аминобензимидазолов с амидом натрия и избытком изоамилнитрита с последующим подкислением. Однако такой способ многостадиен, при его осуществлении необходимы труднодоступные продукты и невоз ложно синтезировать некоторые нитрозамины с электроотрицательными заместителями в бензольном кольце бензимидазола.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса.

Это достигается тем, что амины бензимидазольного ряда подвергают взаимодействию с нитритом натрия в растворе 6О%- ной фосфорной кислоты и температуре минус 5 - минус 10°С.

Пример. Способ получения 2-(N -нитрозамино)-1-метилбензимидазола.

К раствору 1,47 г (Ю ммоль) 1-метил-2-аминобензимидазола в 5 мл 60%-ной фосфорной кислоты в течение 20 мин прибавляют 0,85 г (11 ммоль) нитрита натрия в 1 мл воды так, чтобы температура смесИ не превышала -5 с. По окончании прибавления смесь выдерживают еще 30 мин, а затем разбавляют вдвое водой и прибавляют 10%-ный раствор аммиака до рН 5-6. Выпавщий осадок нитрозамина отфильтррвы- вают, промывают холодной водой и высущивают при комнатной температуре в вакуумэксикаторе над фосфорным ангидридом. Выход 2-( N -нитрозамино)- -метилбензимидазола 1,4 г (80%). Желтые кристаллы с т. разл. 162°С (из метанола). Соединение умеренно растворимо в метаноле, этаноле, пиридине.

Найдено, %;, С 54,5; Н 4,5; N 32,2.

.

С Н

8 8

Вычислено, %; С 54,5; Н 4,6; N31,8. ИК-спектр, см : 335О (,VNH). Аналогичным получают другие. о /fj/ HHTD03aMKHo)6eH3HMHfla30 производные -у-ии1н ла общей формулы, физические константы которых приведены в таблице,

б р е т е н и я

Предмет изо

Способ получения 2-( N -нитрозамино) ензимидазолов формулы

: где .

,; ,I к СбН5СН2-,,

|

I

- RsNOg, ; на основе соответствующих 2-аминобензи. 10 i мидазолов, о тличающийся тем, (ЧТО, с целью упрощения технологии процесса, амины бензимндазольного ряда подвергают взаимодействию с нитритом натрия в 60%-ной фосфорной кислоте при темпера15; туре минус 5-минус 1О С.