1 Изобретение относится к улучшенному, спо собу получения . Ьокси-2-пиридонов,. известных .своей высокой антибактериальной и противогрибковой активностью. Известен способ получения 1-окси-2-пиридонов реакцией 2-пиронов с гидроксиламином в присутствии пиридина. Однако выходы целевых продуктов бывают очень низкими и .получение целевых 1-окси-2-пиридонов этим путем практически неосуществимо. По предлагаемому способу 2-пироны можно превратить в 1-,окси-2-пиридоны высокой степени чистоты универсальным способом с xopo шими выходами взаимодействием с гидрокси-: ламином . или его солями в умеренных. условиях в присутствии амино-пиридинов или имидазолов. Так, из 4-метил-6-циклогексил-2-пирона путем 8-час нагревания с гидрохлоридом гидроксиламина в пиридине до получают соответствующий 1-окси-пиридон с выходом порядка 2,6% от теоретического. Если вместо пиридина используют а-пиколин, то выход составля-i ет 3,0%.Однако, если при прочих равных условиях реакции пиридин заменяют предлагаемыми аминами, то выходы желательного продукта реакции возрастают примерно в 20 раз. Напримерр при использовании 2-амино1шридина он составляет 49%, при использовании 2-амино-6-метилшридика - 47%, при использовании 2-амино-4-метил-пиридина - 53%, при использовании имидазола - 47% от теоретического, i Кроме того, полученный предложенным способом продукт характеризуется высокой степенью чистоты, По предлагаемому способу можно получить 1-окси -2-пиЕилонь1 обшей форму ЛЬ1 Л О в которсй R-I щ)едставляет собой алкильный радикал, разветвленный при необходимог сти, с 1-17 атомами углерода,Эженильный радикал с 2-17 атомами углерода, циклоал; кильный радикал с 3-8 атомами углерода, , циклоп крилалкильный радикал, фенильный, феш1л йн:),.фёнилалкетльный, беизгидрильный,; ieHpKQMM THJibHbrii, фенилмер| аптометильный; фе лсул1 фометил1 нь)й,1 i з.амещенные в ароматичбскдм; / :0дн й|й1 нескол кими алкильными, алкоКсиШ1 1НО-,, нитро-; алг i коксикафбонил-; цианогруппами или атомами : галоида радикалы, фуриловый или фурилалкенильный радикалы; 2 - водород, Н1|зший алкильный, алкенильный, алкинильный или бензильный радикалы, причем 2 вместе с /Zj или из может обра зовать 5- или 6-членное кольцо; i 3 водород, низший алкильный или фенильный радикал; 4 - водород, низший алкильшяй, алкенильный, метоксиметильный или бензильный радикалы или атом галогена, взаимодействием 2-пирона общей формулы в которой Я, - Rj имеют указзвные значе;НИЯ, . - .. с гидроксиламином или его солями в присутствии аминов, в качестве которых используют замещенные или незамещенные аминопиридины или имидазолы. i Среди указанных -R алкильных радикалов предпочтительными явл. низшие алкильные радикалы с 1-4 углеродными атомами,В частности одним и двумя углеродными атомами, среди алкенильных радикалов - радикалы с 2-4 атомами углерода. Среди радикалов, содержащих фенильное кол цо, предпочтительными являются незамещенны фенилы или замещенные одним или двумя за местителями, а среди фенилалкильных радикалов - бензи-ньдай радикал. Реакция может быть осуществлена внутри широкого температурного интервала, например : между комнатнЫ} температурой и или |еще выше.В большинстве случаев удовлетворительные скорости реакции достигаются 50- Л200С. Возможно, однакОр в общем случае не требуется, добавление инертных при данных ус|ловиях реакции растворителей или же разба|Вителей.В особых случаях добавление может показаться предпочтительным.Такого рода растворители или разбавители могут быть по- лярными или неполяриьтми, -смешивающимися или несмешивающими.ся с водой, i Например, мо гут быть иопрльзованы следующие соединения: вода,низшие .спиртщ {например, метиловый, ,этиловый,,;йзопропиловый спирты),, этиленгликоль, этиленгликрль-монометиловый эфир; пропилентликоль, амины (например, триэтиламин, морфолиНр пирролидин, пиперидин,Пиридин, пиколин), амиды кислот (например, формамид, диметилформамид, диэт| лформамид, монометилацетамил, УУ-метил-пирролидин, гексаметилтриамид фосфорной кислоты), сложиле эфиры (например, этилацетат, метилпропионат, этиленкарбонат), про: стые эфиры (например, диэтиловый, диизопропи ловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран), углеводороды (например, метиленхлорид, хлорбензол) нитросоединения (например, нитрометан, 2-нитропропан,Нитробензол), нитрилы (наприJмер, ацетонитрил,пропионитрил, бензонитрил), ;а также деметилсульфоксид, тетраметиленсуль.фон и др. В качестве аминов следует упомянуть амиI нопиридины и имидазолы, в том числе заме: щенные в кольце или у аминогруппы шзшими i алкильными радикалами, в том числе 2-аминопиридин, З-аминопиридин, 4-аминопиридин, 2-метиламинопиридин, 2-этиламинопиридин, 2-амино-4-метил-пиридин, 2-амино-6-метил-пиридин, 2-амино-4--этил-пиридин, 2-аминОг4,б-Диметил-пиридин, З-амино-6-метил-пиридин, имидазол, Ьметил-имидазол, 2-метил-имидазол, 4-метил-имидазол, 2-этил.имидазол, наряду с соедиI нениями, от которых они произведены. ЯредI почтительными являются метильные производные обоих гетероциклов, в виду их легкой технической доступности, низкого молекулярного веса и высокой растворяющей способности для участвующий в реакции компонентов, а именно не только для органических компонентов, но также и для солей гидроксиламина. -Поскольку большинство этих соединений
5
являются твердами при комнатной темпера туре, может оказаться предпочтительным пр. менять жидкие смеси этих соединений, если хотят осуществлять взаимодействие при низних температурах, например при . i I Применяемый амин используется предпочтиi тельно в эквимолярном количестве в расчв-: ;те на соль гидроксиламина.Правда, часть 1 его можно зам1енить другими акцепторами кислоты органического;, или неорганического характера, однако эт0и.а()гда приводит к за; метному увеличению пррдрлжите;яьности реак; ции, а также может осложнить рё,генерацию амина, которая перегонкой или экстракцией легко осуществима в результате введения та|ких добавок, С другой стороны, применение I большого избытка аминошриднна или имидазо1 ла, например 20-кратного молярного колйчест;ва, В расчете на соль гидроксиламина не оказывает никакого отрицательного влияния ш ход I реакции,
I Гидроксиламин или его соли могут быть использованы в эквимолярных количествах в расчете на подвергаемый взаимодействию 2-пирон, 1 однако с целью ускорения реакции и повышения выходов, он может быть применен в избытке, например в количестве 5 или 10 молей в расчете на 1 моль 2-пирона,. Может оказать ся также целесообразным добавлять в ходе реакции гидроксиламин несколькими порциями. : Полученные соеданения представляют собой, j например, следующие: i 1-окси-6-метил-2-пиридон; 1-окси-4,6-Диметил-2-пиридон;
1-ОКСИ-: 3,4,6-.триметил-.2-пиридон; 1-ОКСИ-4,5,6-триметил-2-пиридон5 1-окси-4тМетил-6-Зтил-2;-пиридон; 1,окси-4-метил-6-изопрош1Л-2-пиридон; 1-окси-4-метил-6-гептил-2-пиридон; 1-окси-3,4,-диметил-6-Ьзооктйл-2-пиридон; 1-окси-4-метил-6-ундецил-2-1гаридон; , 1-.окси-3,4-даметил-6-гептадецил-2-пиридоц; 1.окси-4-этил-б,6-Диметил-2-пиридон; 1-ОКСИ-4,5-триметилен-6-метил-2-пиридон; 1-окси-4-метил-6-циклогексил-2-пиридон; 1-окси-4-метил-8-циклогексиметил-2-пиридон; : Ьокси-4-метил-6-циклогексилэтил-2-пиридон; Ьокси-4-метил-6-изобутеш1Л-2-пиридон; Ьокси-4,6-Диметил-5-бензил-2-пиридон; 1-.окси-3-бензил-4,6-диметил-2-Ш1ридон; 1 -окси-4-метил-б-бензил-2-пиридон;
;;S,
1-окси-4-метйл-6-(44хлорбензил)-2-пиридон;
1-окси-б-фенилсульфонилметил-2-пиридон;
1-.ОКСИ-3,4-Диметил-6-(4 хлорфенилсульфонилме тил)-2-пиридон5 5 L 1-окси-3-бром-4,6-ДИметил-2-пиридон;
1-окси-3-хлор-4-метид.в-(4-бромбензил)-2-пиридон;
1 -окси-3,4-даметил-6-(2,4-диметилбензил)-2-пи10;ридон;
, Ьокси-4-метил-в-бензгидрил.2-Ш1ридон; Ьоксиг4 метил-6-(4гХлорфеноксиметил)-2-ш1ридо 1 1-с1кси-4--Мбе ия-б7(,р-трИ5{лррфеноксиметил)3-2-пирйдон;;/ ,;;;Hi v-:-v;:- 15Г 1-.окси-4-метил-в-(3 нитрр41еноксиметил)-2-Ш1риflOHj .;
1-Окси-4 метил-в-(фенилмеркаптометил)-2-пиридон;
1-;окси-4-метил-6-фенил-2-пиридон;
20
1-.окси-4-.метил-6-(4-Толил)-2-Ш1ридон;
1.окси-3,4-Диметил.в-{4-толил)-2-пиридон;
1-бкси-4-метил-8-(2,4-.ксилил)-2-пиридон;;
1.окси-4-метил-6-(4-|Хлорфенил)-2-пиридон;
1 окси-3,5,6-триметил-4-этил-2-пиридон;
25
1-окси-4-метил-5-зтил-6-(4-толил)-2-пиридон;
1-.окси-4,6-дифенил-2-пиридон;
1 бкси-4-феш1л-6-метил-2-пиридон;
1-;окси-3-дтил-4 Метил-6-(4-.толил)-2-пиридон; :
30
1,окси-4-метил-6-(4-Ш1Трофенил)-2-пиридон; :
1:окси-4Метил-6-(4-метоксифенилу-2-ш1ридон;
1.окси-4-гметил-6-фенил-5,2-(2 -метилэтилен)-2-пиридон;.
35
1;окси-4 метил-б-(4чЦианфеноксиметил)-2-пириДОН; : /,;;., ,. ;. .
1-.окси-4-мвтил-&-(2-Метоксикарбонилфенилметил)-2-пиридон; :-..:, .
1-;окси-4-метил-6-фурил-2-пиридон;
40,
1-окси-4--метил-6-(2-фурил-винил)-2-пиридон;
1-окси-4-метил-6-стирил-2-пиридон;
1-Окси-41метил-в-(4-Диметиламиностирил)-2-пиридон;
45
1.окси-4-метил-6-(4-1фенил-бутадиенил)-2-пиридон;
14окси-3-метоксиметил-4 метил-6-(4-толил)-2-пиридон;
1-Окси-3-аллил-4-метил-6-фенил-2-пиридон;
50
1.окси-4-метил-5-аллил-в-фенил-2-пиридон;
1-,окси-4-.метил-5-пропаргил-6-фенил-2-11иридон;
Пример 1.2г 4-метил-6-Циклогексил-2пирона нагревают с 1 г гидрохлорида гидрок
S5 силамина и 5 г 2-аминопиридина в течете 8 час до 80°С. Затем реакционную смесь
.:7. экстрапфуют хлористым метиленом, удаляют амин встряхиванием с разбавленной соляной кислотой из органической фазы, продукт реакции экстрагируют разбавленным раствором едкого натра и щелочной раствор нодкисляют уксусной кислотой до рН 6. 11.окси-4 метил-6-циклогексил-2-пиридон выпадает в осадок в виде кристаллов, которые отфильтровывают, Промывают водой и сушат. Выход продукта составляет 1,05 г (49% от 1Теоретического), т. пл. 143С (вычислено Л( 8,8% .найдено ,8%). При прочных равных условиях реакции при и пользовании 2-амино-4 метилпиридина получают 1,15 г (выход 53% от теоретического), при использовании 2-амино-6; летил-пиридина - 1,В1 :г (47% от теоретического), при использовании 3-аминопиридина - 0,52 г (24% от теоретическо го), при использовании имидазола-1,01 (47% от теоретического), тогда как при использова нии пиридина получают только 0,056 г (выход ;2,6% от теоретического), при использовании а-пиколина - 0,065 (3,0% от теоретического) 1-окси-4 циклогексил-2-{шрйдона. Пример 2. 2 г З-бензил.4,6-диметил-2-пирона, 6 г 2-аминопиридина и 1 г гидрохлорида гидроксиламина шгревают .в течение 8 час ;ДО . После разделения списанного в при мере 1, получают 0,65 г (30% от теоретичеjcKoro) 1-.окси-3-бензил-4,6-Диметил-2-пиридона |ст,пл,14800 (вычислено УУ 6,1; .найдено/V6,1% :; Если при прочих равных условиях применяi ют пиридин вместо аминопиридана, то 1-окси|2-пиридон вообще не образуется, 1 П р и ме р 3. i2 г 4-метил-6-бензил-2-пирона, :6 г 2-аминопиридина И 1г гифохлорида гидрок |силамина нагревают в течение 5 час до I После обычного разделения выделяют 1,41 г 1(66% от теоретического) 1-окси-4-.мети-ч-6-бен1зил-2-пиридона с т, пл. (вычислено /V ; 6,5%; найдено /V 6,8%), Если при прочих равных условиях аминопиридин заменяют имидазолом, то вЫход состав ляет 1,33 г (62% от теоретического), тогда как при использовании пиридина - лишь 0,26 г I(12% от теоретического).Продукты, полученI ные с использованием аминопиридина и имидазола, являются чисто-белыми, в то время как при использовании пиридина получают пре парат, который изменил окраску на желтоватую,
8 Пример 4. 2г 4,6-диметил-5-бензил-2-пирона,-4 г 2-амйнопиридина и 0,9 г гидрохлори: да гидроксиламина нагревают в течение 5 час до . I После обычного разделешш получают 0,89 г (42% от теоретического) 1.;с(кси-4,6-диметил-5-бензил-2-пиридона с т. пл, 165°С (вы. числено N 6,1%, найдено Л 6,1%). : При сравнимых условиях получают из 4-метил-6-фенилсульфонилметил-2-пирона-1. окси-4-метил-6-фенилсульфонилметил-2-пиридон с т. пл. ОКОЛО (выход 36%. Вычислено /V 5,0%;найдено УУ 5,1%); из 4-ЭТИЛ-5,6-Дйметил-2-пирона-1.окси-4-этил5,6-диметил-2гпиридон с т. пл. 1390С (выход 33%. I Вычислено Л 8,4%; найдено 8,2%); из З-бром-4,6-Диметил-2-пирона-1-окси-3-бром4,6-Диметил-2-пиридон с т. пл, (выход 37%, вычислено /V 6,4%; найдено /V 6,3%); из 4-метил-6-изобутенил-2-пирона-1-окси-4-мвтил-6-изобутенил-2-пиридон -. т, пл, (Выход 24%. Вычислено /V 7,8%; найдено Л 7,7%); из 3,4-диметил-6-(4-Толил)-пирона-1-окси-3,4диметил-6-(4-Толил)-2-пиридон с т, пл, 125 (Выход 41%, Вычислено /V 6,1%; найдено Л 5,8%); из 4-метил-5-этил-6-(4-толил)-2-пирона.1-окси-4-метил-5-Этил-6-(4-толил)-2-пиридон f т. пл, 1ВООС (Выход 49% Вычислено N 5,8%; найдено yV5,8%); из 4-метил-6-(4 хлорфеноксиметил)-2-пирона-1-окси-4-метил-6-(4-.хлорфеноксиметил)-2-пиридон с т, пл. 1610С (Выход 37%.Вычислено Л/5,3%; найдено N 5,6%); из 4-метил-6-фенилмеркаптометил-2-пирона-. -1-окси-4-метил-6-фенилмеркаптометил-2-1 иридон с т, пл, 126°С (Выход 43%. Вычислено N 5,7%; найдено Л/ 5,8%); из 4,6-диметил-2-пирона-1-окси-4,6-диметил-2-пиридон с т, пл, 135°С (Выход 46%. Вычисле-но Л 10,0%; -найдено Л 10,1%); из 3,4, &-триметил-2-пирона-1-окси-3,4,6-триметил-2-пиридон с т, пл. 130°С (Выход 41%, Вычислено N9,2%; найдено /V 9,4%); из 6-мётил-2-пирона-}-окси-6-метил-2-пиридон с т. пл. 1141 ОС (Выход 34%, Вычислено N11,2%; найдено А/11,0%); из 4-метил-6-гептил-2-пирона-1-бкси-4-метил-6-гептил-2-Пиридон с т, пл, (Выход 38%. Вычислено N 6,3%; найдено Л 6,0%); из 4-метил-6-ундецил-2-пирона-1.окси-4-метил-6-ундецил-2-пиридан с т. пл, (Выход 33%. Вычислено А 5,0%; найдено Л5,4%); из 4,5-триметилен-6-метил-2-пирона-1.акси-. -4,5-триметилен-в-метил-2-пиридон с т. пл. i (Выход 44%. Вычислено N 8,5%; най- дено V 8,4%);; из 4-метил-6-(4-хлорфенил)-2-пирона-1-.окси-41 -метил-6-(4- хлорфенил).2.тфидон с т. пл. 123С (Выход 26%. Вычислено V 6,0.%; найдено N 6.1%):.- -:из 4,б-дифенил-2-го1рона-1.окси-4,6-Дифешл-2-пиридон с т. пл. (Выход 91%. Вычислено Л 5,3%; найдено Л 5,3%); из 4-метил-6-(Ь;-фурил)-2-Пирона-1 окси-4-гМе. тил-6-(ос-фурил)-2-11иридон с т. пл. (Выход 26%. IВычислено Л 7,Э%; найдено N 7,6% из 4-метил-6- 2-(а.фурил)-винил -2-Пирона-1окси-4-метил-6- 2-(1-фурил)-винил -2-пиридон с т. пл. 166°С (Выход 28%.Вычислено N 6,5%; найдено Л6,4%); из 4-фенил-6-метил-2-11ирона-Ьокси-4 фенил-6метил-2-1Шридон с т. пл. il85C (Выход 62%. Вычислено /V 7,0%;: найдено У 6,7%); из 4-метил-6-отщ)иЛг2-пирока.1.окси-4-мэтйл-6-стирил-2-пиридон. 0 :т. пд. 17600 (Выход 34%. Вычислено Л 6,2%; найдено N 6,0%); из 4-метил-6- 4-фенил-бутадиен-(1)-ил -2-пиро. на-1-.окси-4 метил.6-С4-фенил-бутадиен-(1)-ил}. -пиридон с т. пл. (Выход 49%. Вычис лено /V 5,5%; найдено V 5,5%); , из 4-метил-6-(4 йитрофенил)-2-Пирош-1-окси- -4-метил-6-(4-нитрофенил)-2-Шфидон с т.ПЛ, (Выход 18%.Вычислено /V 11,4%; найде .;но М0,9%). . Пример 5. 1г 4Метил-6-(4-толил)-2-Шфо;на, 0,6 г гидрохлорида гидроксиламива и 4г 2-г1минопиридина нагревают в течение до . После обычного разделения шделяют 0,173 г (16,1% от теоретического) l-dKCH-4-We тил-6-(4-толил)-2-пиридона с т. пл. (вычислено /V 6,5%; найдено Л 6,6%). Если при прочих равных условиях вместо аминопиридина применяют пиридин, то выход составляет лишь 0,012 г (1,1% от теоретического). При тех же самых условиях из 4-Метил.б-фенил-2-пирона получают 1-окси-4-метил-б-фвнил-2-пиридон с т. пл. 135°С (вычислено /V 7,0%; найдено /V7,0%), причем при использоваши 2-амино-пиридина выход составляет 17,2% тогда как при использовании пиридина лишь Пр и м е р 6. 1 г 4-метил-6-(4-Диметиламино. стирил)-2-пирона, 3 г 2-аминопиридина и 0,4 г гидрохлорида гидроксиламина нагревают в течение 10 час до . (Продукт реакции осаж- дают добавлением воды. Т. пл. iоколо , выход 0,91Г, 86% от теоретического (вычислено N 10,4%;; найдено Л 10,0%). i ; П р И М е р 7, Поступают аналогично примеру 4, однако вместо 2-аминопиридина применя. ют 2-амино-б-метил-пиридин. Получают 1.окси 4-метил-6-циклогексилметил-2-пиридон с т. пл. -131РС (Выход 44%. Вычислено /V 6,3%; найдеJHo ;v 6,5%); ..из 4 метил-6-изопропил-2-пирона-1.окси-4-ме;тил-6-изопрош1л-2-Пиридон с т. пл. (Вы;ход 47%. Вычислено Л 8,4%; найдено /V 8,2%); I из 4-метил.6-(4-метоксифенил)-2-Пирона-Г-окси. |-4-метил-б-(4--метоксифенил)-2-пиридон с т. пл. i 174°С -(Выход 23%. Вычислено N 6,1%; : найдено W/5,9%);.-.;: ;.: :., :: / . из 4-мвтил-б-фенил,5,2-(2-метилэтилен)-2-пи-ррна1-1-ЬксИ4-метил-6-фенил-5,2-(2-Метилэтилен). -2-пиридрй1.е т, пл 174°С (Выход 26%.Вычислено W 5,8%;-найдено Л 5,6%); из 4-метил-6-(3-нитрофеноксиметил)-2-пирона. -1-окси-4-.метил-6-(3-нитрофеноксиметил)-2-Пиридон с т. пл.216 (Выход 34%.Вычислено/V 10,2%; найдено V 10,0%); : из 4чМетил-6-Зтил-2-пирона-1.окси-4-метил-6-этил-2-пиридон с т. пл. (Выход 41%. Вычислено Л9,2%; найдено Л9,4%); из 3-йтил-4-метил-6-(4- толил)-2-пирона-1-окси-3-з1тил-4-тМетил-6-(4пТолил)-2-пиридон с т. пл. (Выход 29%. Вычислено /V 5,8%; най. дено Af 5,5%); ... из 3-метоксиметил-4гК етил-6-(4-Голил)-2-Пиронa-l40кcи-3-Me тoкcимeтил-4-Meтил-6-(4-toлил)-2пиридон с т. пл. (Выход 51%. Вычислено V 5,4%; найдено W 5,4%); из 4Метил-6-(В-циклогексилэтил)-2-пирона.1. окси-4Метил-6-&-1 иклогексилэтил)-2-пиридон с т. пл. (Выход 41%. Вычислено N 6,0%; найдено N 5,8%); из 4-метил-6-бензгидрил-2-пирона-1-с(кси-4-метил.в-бензгидрил-2-пиридон с т. пл. 191С (Выход 33%. I Вычислено /V 4,7%; найдено Л/ 4.7%)j Пример 8. 1г 4-метил-5-пропаргил-6-фенил-2-пирона, 1,5 г гидрохлорида гидроксилами на и 3 г 2-амино-4-метил-пиридина нагревают в течение 9 час до .После обычного разделения получают 0,82 г (77% от теоретиче 1СКОГО) 1.окси-4-метил.5- 1фопаргил-6-фени л-2-11иридона с т. пл. (вычислено N 5,9%; най. дено N 5,8%). При тех же условиях получают: из 3-аллил-4 1йетил.6.фенил-2-11ирона-1.}кси-3.аллил.4-метил-б-фенил-2-Яиридон с т. пл. il5°C (Выход 60%. I Вычислено N 5,8%, найдено N 5,7%); из 4-1Аетил-3-аллил-6-фенил-2-1й1рона.1 бкси-4метил-5-алдал-6-фенил-2-пиридон с т. пл. 176°С (выход 56%.Вычислено: Л 5,9%; найдено N 5,5%). . Пример 9. i5r 4-1Летил-6-(Ф.лорбензил). -2-йирона, 2,5 г гидрохлорида гидроксиламина и 10 г 2-аминопиридина нагревают в течение 16 час до 60°С.После обычного разделения :получают 3,3 г (62% от теоретического) 1;0кси. -4- Аетил-6-(4-Хлорбеюил).2-11иридона с т. пл. :142°С (вычислено УУ 5,6%; найдено Л 5,9%). I Примерю. Юг 4-1Летил-6-(2,44-1риметилпентил)-2-11ирона, 5 г гидрохлорида гидроксиламина и 20 г 2-йминопиридина нагревают в те:чение 26 час до 70°С,Причем по истечении |17 час добавляют следующие 2 г гидроксилами I на Реакционную смесь разделяют и получают 17,1 г (67% от теоретического) 1.(кси-4-.1йетил. 1-6-(2,4,4-1риметилпентил)-2-11иридона с т. пл. ; 180°С (вычислено N 5,9%; найдено N 5,9%:). I Пример Il.i2r 4- 4етил-6-1 иклогексил-21-пирона и 1 г гидроксиламина растворяют в ;шеси из 1,5 г 2-Ш 1инош1ридина и 4,5 г 2-а1миj но-6-метилпиридина и выдерживают в течение t9 дней при комнатной температуре, После i обычного разделеш1Я получают 0,79г (37% от I теоретического) 1-окс1;,47мет1 Лг1б.циклогексил)-2-riиpидoнa с т. пл. . i V .-.-:.., Пример 12. 1 г 3,4-.Диметил-6-(2,4-Диметил ;бензил)-2-11ирона, 0,5 гидрохлорида гидроксиламина и 3 г имидазола нагревают в течение 18 час до и затем реакционную смесь раз деляют обычным способом. I Получают 0,63 т (59% от теоретического) 1-с1кси-3,4-диметил-6-(2,4-Диметил-бензил)-2-пиридона с т. пл. (вычислено /V 5,4%; найдено Л5,6%).Если при прочих равных условиях вместо имвд азола применяют пиридин, то выход составляет 0,003 г (0,3% от теоретического). Пример 13. 20 г 41йетил-6-Циклогексил-2i-пирона, 8 г сульфата гидроксиламина и 50 г имидазола нагревают до . ;В течение 3 час добавляют следующие 10 г сульфата годроксиламина по порциям. По истечении 5 час реакционную смесь разделяют. Получают 11,8 г ; 1 дкси-41Летил-6-1 клогексил-2-Пиридона с т. Пл. l430C. I П ри мер 14. 2 г 4-1 1етил-6-циклогексил-2;-г1ирона,;1,3 Г; сульфата гидроксиламина и 5 г |ими :}ОДаГйэгрева19ТЭ течение даса до . .:: -:. , .-::f-: : Выход l-,uKCii ef 3k ii}/i&fl имеющегч), еретаШ Если реакцию проводят посредотвом 15 мин нагревания до 150°С, то выход составляет 0,94г. I Пример 15. 1 г 4-йетил-6-Циклогексил-2-Пирона, 0,5 г гидрохлорида гидроксиламина, 2 г аминопиридина и 1 г толуола нагревают в течение 5 час до .По истечении примерно часа первоначально двухфазная система . становится гомогенной. Выход составляет 0,44 г. Если вместо толуола добавляют 1 г гликолььч монометилового эфира, то выход составляет 0,47 г. 1 Предмет изобретения 1. Способ получения 1.йкси-2-11иридонов об. щ формулы в которой Д| представляет собой алкильный радикал, разветвленный при необходимости, с 1-17 атомами углерода, алкенильный радикал с 2-17 атомами углерода, циклоалкильный ра дикал с 3-8 атомакш углерода, циклогексилалкильный радикал, фенильный, фенилалкильный, фенилалкенильный, бензгидрильный, феНоксиметильный, фенилмеркаптометильный, фе нилсульфометильный, замещенный в случае не обходимости в ароматическом ядре одной ил« несколькими алкильными, алкокси-, амино-, 1штро-,алкоксикарбонил-, циане группами или атомами галоида, радикалы, фуриловый или фурилалкенильный рад исаяы;
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения имидазо (4,5- )пиридинов или их солей | 1975 |
|
SU634673A3 |
Способ получения производных -аминоакриловой кислоты | 1973 |
|
SU471711A3 |
Способ получения гетероциклических соединений | 1974 |
|
SU719500A3 |
Способ получения пиримидинонов или их кислотно-аддитивных солей | 1981 |
|
SU1056900A3 |
Способ получения 2,5-дигидро-1,2-тиазино (5,6-в) индол-3-карбоксамид-1,1-диоксидов или их солей | 1978 |
|
SU654173A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-ЗАМЕЩЕННОГО-3-ХИНОЛИН И 3-ХИНОЛ-4-ОН КАРБОНИТРИЛОВ | 2003 |
|
RU2309149C2 |
Способ получения производных флавоноида | 1989 |
|
SU1739846A3 |
Способ получения пептидов | 1972 |
|
SU511852A3 |
N-(2-ЦИАНОГЕТЕРОЦИКЛИЛ)ПИРАЗОЛОПИРИДОНЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ ЯНУС-КИНАЗЫ | 2014 |
|
RU2669922C2 |
Способ получения окисей хиназолинона | 1978 |
|
SU797575A3 |
Авторы
Даты
1975-04-25—Публикация
1973-03-23—Подача