Способ получения модифицированных кетоноформальдегидных смол Советский патент 1975 года по МПК C08G3/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ КЕТОНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ

Для осуществления лоликонденсации краситель используется в растворенной форме, поскольку он не растворяется в другом участвующем в реакции компоненте. Выбор растворителя определяется растворяющей способностью красителя и совместимостью растворителя с другими участвующими в реакции компонентами. Краситель с помощью ковалентных связей входит в общую молекулу нового продукта :конденсации красителя.

В качестве жетонов МОгут использоваться все те, которые дают с формальдегидом твердые поли.конденсаты, например ацетон, метилэтилкетон, метилпропилкетон, диэтилкетон, дипропнлкетон, циклогексаноп, метилциклогексанон или их смеси.

Получение этого продукта конденсации красителей может осуществляться также носредством взаимодействия орга-нических красителей с предконденсатами из кетонов и формальдегида на стадии, когда эти конденсаты являются еще достаточно конденсационноспособными.

Выбором момента введения красителя в предконденсат можно целенаправленно управлять физическими свойствами конечного продукта. Чем ниже степень конденсации предконденсата, тем выше степень растворимости конечного продукта в органических растворителях.

Наибольщая растворимость продуктов конденсации достигается при конденсации мономеров - кетон - формальдегид - краситель. Полученные продукты конденсации красителей представляют собой поликонденсаты с различной величиной молекулы; молекулярный вес поликонденсатов составляет выше 3000. Они представляют собой мелкий порощок с размером частиц примерно от 0,002 до 0,15 мм.

Можно получить конденсаты, нерастворимые в воде и в больщинстве органических растворителей; однако можно также получить конденсаты, которые обладают определенной растворимостью в органических растворителях, в частности в циклогексаноне, гликолях, капролактаме и предночтительно в диметилсульфоксиде и диметилформамиде.

Благодаря этому после соответствующего формования они могут применяться в качестве пигмента, а растворимые продукты добавляют к прядильным массам для изготовления синтетических волокон, благодаря чему получаются устойчивые к мокрым обработкам прокрашенные волокна.

В качестве пигментов конденсаты пригодны для окращивания пластмасс, например полистирола, полиэтилена, поливинилхлорида ИЛИ резины. Ввиду чистых, люминесцирующих оттенков рекомендуется применение для печати, в -частности для иллюстрационной или плакатной печати, и в пигментированных лакокрасочных продуктах с люминистенцией при дневноМ свете.

Пример 1. 100 мл 15%-ного раствора едкого натра предварительно нагревают в колбе до 98°С. К ним прикапывают при интенсивном перемешивании 60 мл 80%-ного продукта конденсации ацетона с формальдегидом (в соотнощении ацетона и формальдегид примерно от I : 2 до 1:4), в котором растворено 2 г ксантенового красителя следующей структуры

М-СгН5 Н,С

,

Перемешивание продолжают еще в течение около 30 мин при этой же температуре, и затем дают охладиться до 40-50°С.

Отсасывают и промывают водой до получения бесцветного слива.

После этого отфильтрованный осадок диспергируют в 200 мл воды и с помощью разбавленной соляной или уксусной кислот рН

устанавливают на уровне 5-2. Получают ярко-красный конденсат с диаметром частиц 0,12 мм.

Регулируя величину рП, получаемому конденсату придают синий оттенок. Сформированный на основе полученного конденсата и поливинилхлорида или полиэтилена пигмент ярко-красного с синим оттенком цвета отличается высокой устойчивостью к миграции. П р и м е р 2. Поступают, как описано в примере 1, но используют конденсат ацетона, циклогексанона и формальдегида при соотношении 4:1: 12.

Пример 3. Поступают, как в примере 1, но используют в качестве красителя продукт

сочетания анилина с карба мидинометилпиразолоном. Полученный пигмент дает устойчивую ярко-желтую окраску с зеленым оттенком. Пример 4. Поступают как в примере 1, но используют смесь красителей примеров 1

и 3, получая различные оттенки от желтого до красного, в зависимости от выбранного соотношения.

Пример 5. 12 г красителя примера 3 растворяют в смеси 115 мл ацетона, 65 мл метилэтилкетона и 430 мл 30%-ного формалина. Этот раствор выливают в 160 мл 5%-ного раствора натриевой щелочи таким образом, что при интенсивном перемешивании температура не превышала 7°С. Затем эту смесь выдерживают в течение 10 час с обратным холодильником при 50-70°С, затем проводят отсасывание при 50°С, промывание водой до получения бесцветных сточных вод, а затем разбавленной соляной или уксусной кислотой.

Полученный таким образом желтый мелкозернистый порощок превращают в пигмент или, исходя из его растворимости в диметилформамиде, используют для окрашивания прядильной массы, например, полиакрилнитрила. Пример 6. 14 г хромсмешанного комплекса-красителя, образованного из красителей 4,6-динитро - 2 - амино-фенола, сочетающегося с 2-нафтол-6-сульфамидом, и 4-нитро - 2 - аминофенола, сочетающегося с 1-фенил-З-метилпиразолон (5-)-4-сульфамидом, при соотнощении 1 :2 растворяют в 170 мл ацетона и затем разбавляют с помощью 430 мл 30%ного фор.малина. Действуют согласно примеру 5, при этом получают коричневый порошок, который окрашивает пластмассы в красно-коричневый цвет и придает полиакрилнитрильным волокнам прочную коричневую окраску с отличной устойчивостью к миграции и мокрым обработкам. Пример 7. В смеси 105 мл метилциклогексанона и 115 мл ацетона растворяют 16 г «расителя примера 6, добавляют 450 мл 30%-кого формалина, и эту смесь затем при интенсивном перемещивании выливают в 175 мл 5%ного раствора нитриевой щелочи, при этом температуру нельзя превышать сверх 70°С. Дальнейшую обработку осуществляют согласно примеру 5. Получают коричневый порощок, который является растворимым в диметилформамиде. Его Можно использовать Е растворимом виде для окрашиваеия прядильной массы или в виде порошка после соответствующего превращения в пигмент. Пример 8. Действуют согласно примеру 1, однако в качестве красителя используют Си - фталоцианиндисульфамидмонодисульфокислоту. Полученный пигмент - бирюзового цвета. Пример 9. Действуют в условиях примера, 2, однако используют азокраситель по формуле 5 SOjNH, Результатом является красный красящий порошок, который используют в качестве пигмента. Предмет изобретения Способ получения модифицированных кетоноформальдегидных смол путем конденсации кетона и формальдегида или их предконденсата с модификатором, содержащим реакционно-способные группы в присутствии щелочного катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения окрашенных смол, в качестве модификатора применяют органический краситель, имеющий по крайней мере одну реакционно-способную группу типа -I, -Вг, -NH,, -NHR, -CONH,, -CONHR, -SO.NH,, -SO.NHR, -CONHNH,, -CONHNHR, -СООН, -COOR, NH -OC , -NHNH, -SH, где R цредста вляет собой алифатический, циклоалифатический, ароматический или гетероциклический углеводородный радикал, или смесь таких красителей, и реакцию ведут при 50-120°С и молярном соотношении кетона и формальдегида от 1 :2 до 1:4.