Изобретение касается получения высокомолекулярных окрашенных NiaTeриалов, в частности композиции на основе высокомолекулярного органиче кого материала для получения окра- шейных изделий. Известна композиция для получени окрашенных изделий, содержащая высо комолекулярный органический материа и 0,01-10% от его веса дисазопигмен та -с -модификацию дисазосоединения формулы охарактеризованной рентгеновской дифракционной диаграммой, имеющей на межплоскостном расстоянии 3,32 Я линию очень сильной интенсивности, 5,75 и 3,50 А линию сильной интенсив ности, 11,1; 3,98; 3,82; 3,47; 3,15 А - линию средней ийтенсивности 17,2; 8,00; 6,21; 4,22 X линию от средней до слабой интенсивности; 11,8; 3,21; 3,26;3,61; 3,89; 4,74; 5,52 А линии слабой интенсивности 1 Дисазопигмент формулыХ получают конденсацией 2 моль х.порангидрида азокарбоновой кислоты с 1 моль п-фенилендиамина в среде хлорбензола в присутствии пиридина. Композицияна основе известной модификации дисазопигмента, хотя и .обладает высо.кой устойчивостью к миграции.и свету, однако йэ-за ее тусклого, невзрачного коричневого оттенка она не применяется .цля получения из нее изделий. Цель изобретения - получение изделий блестящего красного цвета чистого тона. Поставленная цель добтигается за счет ТОГО, что известная композиция в качестве дидазопигмента содержит дисазопигмент формулы I в р-илиу-модификации, охарактеризованной рентгеновской дифракционной диаграммой, имеющей на межплоскостном расстоянии 3,33 Я линию очень сильной интенсивности; 3,74; 4,24; 4,68; 4,94; 5,18 и 8,70 А - линии средней ий тенсивности; 4,05; 4,37; 6,33 и 12,6 Д линии от средней до слабой интенсивности и 3,50; 3,94; 5,65; 6,09; 6,71;
10,6 и 11,5 - линии слабой интенсивности, в количестве 0,001-10% от веса материала.
f -Модификацию дисаэопигмента получают, если раствор П-фенилендиамина в инертном органическом растворил- 5 теле постепенно прибавляют при повышенной температуре к раствору хлор- .
ангидрида азокарбоновой кислоты в молярном соотношении 1:2.
j-Модификацию дисаэопигмента получают нагреванием .-модификации Ю пигмента формулы X в инертном высококипящем органическом Рэстворителе.
Для получения -модификации дисаэопигмента применяют в качестве инертного органического растворителя, на- 15 пример, ароматические углеводороды, толуол или ксилол, нитробенэол, диметилформамид, преимуществе-нно галогенбенэолы, например моно-, ди- или трихлорбензолы, желательно, й-дихлор- 20 бенэол. Целесообразно процесс вести при температуре 80-150с.
Для превращения ot-модификации дисазопигмента. в у-модификацию его применяют в качестве высококипящего „g инертного органического растворителя, например, 1-хлорнафталин, преимущественно нитробензол.
Новые модификации пигмента можно применять в высокодисперсном виде , для пигментации высокомолекулярного
б$ -аййчё-ского материала, например простых и сложных эфиров целлюлозы, йапример этилцеллюлозы, нитроцеллюло- #
эы, целлюлозы, бутйратацёлг люлозы, ествественных и синтетических 35 смол, например полимериэационных или конденсационных смол, например аминрпластов, в особенности мочёвино- формальдегидных и меламинформальдегидрых смол, алкидных смол, феноплас- 40 тов, поликарбонатов, .полиолефинов,
WSffpHMep поли стирЬлаТ пояиеи нйл хл о Рида, полиэтилена, полипропилена, полиакрилонитрила, сложных эфиров полиакриловой кислоты, полиамидов, по- . 45 лиуретанов или сложных полиэфиров, резины, казеина, силикона и силиконовых смол, отдельно или в смесях. Укаэанн;б1е высокомолекулярные соединения могут быть использованы в виде .„ пластмасс, расплавов или прядильных растворов, лаков, средств для покрытия иЛй красителей для набивки. В зависимости от назначения новые пигменты целесообразно использовать в виде тонирующих веществ или красительных препаратов.
В приведенных ниже примерах части и проценты указаны весовые.
Пример 1. 70 ч. красителя, полученного сочетанием диаэотирован- 60 нбгЬ сложного метилового эфира l -аминобёнзол-2- карбоновой кислоты с 2,З-оксинафтойной кислотой, нагревают 1 ч, перемешивая, в высокодисг ерсном виде со смесью из 308 ч.
о-дихлорбёнзола и 30,2 ч. тионилхлорида до . Затем реакционную смес выдерхшвают 10 мин при 95-98 С. После охлаждения до выпавший кристаллический хлорангидрид карбоновой кислоты азокраситеЛя выделяют путем фильтрования, дополнительно промывают сначала небольшим количеством о-дихлорбензола, а затем бензолом и высушивают в вакууме при 70 °С.
36,86 ч., полученного таким образом хлорангидрида карбоновой кислоты растворяют, перемешивая, при . в 650 ч. О дихлорбензола. К этому раствору приливают в течение ;5 мин нагретый до 120°С раствор из 5,4 ч. 1,4-диамино6енэола в 260 ч. о-дихлорбензола. Смесь перемешивают 16 ч при 140-145°С. Образующийся продукт конденсации отфильтровывгшзт при , дополнительно промывают сначала нагретым до о-дихлорбензолом, а затем нагретым до мета:нолом и высушивают в вакууме при . Полученный пигментный краситель представляет собой красный порошок , очень труднорастворимый в орга нических растворителйх, который в высокодисперсном виде придает поливинилхлориду при крашении яркокрасные оттенки очень хорошей прочйости к миграции и к действию света.
Злемейтарный анализ полученного пигментного красителя;
Вычислено,: С 68,0; Н 4,2.; N 10,6; О 16,5.
Найдено, %: С 68,3;Н 4,1; N 10, 8| О 16,5.
Полученный пи.гмент представляет собой -форму дисазокрасителя формулы Т 1 Тот же пигмент можно получить и одностадийным способом, т.е. без выделения хлорангидрида карбоновой кислоты азокрасителя.
Пример 2. Превращение Л-модификации дисазопигмента в у-модификацию его.
10.ч. коричневого дисазопигмента, полученного согласно примеру 1 путем конденсации хлорангидрида азокарбоновой кислоты с h-фенилендиаминрм в молярном соотношении 2:1 в присутствии пиридина в хлорбензоле, кипятят в течение 30 мин, перемешивая в 215 ч. нитробензола. При пигмент отфильтровывают, .дополнительно промывают небольшим количеством нагретого до нитробензола, а затем нагревают до метанолом и высушивают в вакууме при ЮОС. Получают 9,4 ч. красного мягкого пигмента порошка, который представляет собой J--форму. Путем размалывания или перемешивания с солью ему можно ПЕ ида1ТЬ подходящую для применения форму, в которой он окрашивает поливинилхлорид в красные цветы с желты иш оттенками хЪрошей прочности к миграции и к действию света. Превращение оС-модифинации дисазопигмента в У-модификацию можно осуществлять и другими высококипящими растворите лями, например 1-хлорнафталином. Элементарный анализ полученного пигментного красителя: Вычислено,%: С 68,2; Н 4,2; N 11,0; О 16,4. Найдено,%; С 68,3; Н 4,1; N 10,8 016,5. Пример 3. 65ч. поливинилхлорида, 35 ч. диоктилфталата и 0,2 ч. полученного согласно примеру 1пигмента смешивают, затем вальцую в течение 7 мин при на двухвалковом Каландре. Получают пленку, окрашенную в яркий красный цвет с Ькелтым оттенком с очень хорошей проч ностью к действию света, к воздейст вию атмосферы, к миграции и к перелакировке . Пример 4. В стержневой мел нице размалывают в течек-ие 16 ч 10 ч. нитроцеллюлозного лака, . 2,375 ч.двуокиси титана и 0,125 ч. полученного согласно примеру 1 пигмента. Тонкий слой полученного лака наносят на алюминиевую фольгу. Полу чают лаковое покрытие, окрашенное в , .ярко-красный цвет с желтым оттенком очень хорслией прочности. Пример 5. В мешалке обраба тываиот при охлаждении смесь из 25 ч полученного согласно примеру 1 пигмента, 25 ч. ацетилцеллюлозы (34,5% связанной уксусной кислоты), 100 ч. хлорида натрия и 50 ч. диацетонового спирта до получения желаемой диспер ности пигмента. Затем прибавляют 25 ч„ воды и- перемешивают до получения мелкозернистой массы. Эту массу помещают на фильтр нутча и промывают йодой до полного удаления ионов хлора из фильтрата, после чего высушивают в вакууме при 85°С и размалывают в молотковой мельнице. К прядильной массе ацетатного шел ка, состоящей из 100 ч. ацетилцеллюлозы и 375 ч. ацетона, прибавляют 1,33 ч. полученного пигментного препарата и.перемешивают 3 ч. При этом краситель оказывается полностью диспергированным. Полученная из этой массы .известным приемом после сушки нить окрашена в ярко-красный цвет очень хорошей прочности. П ри м е р 6. 0,25 ч. красителя по примеру 1 размалывают в течение 24 ч в стержневой мельнице вместе с 40 ч. сшкидного меламинового лака го рячей сушки с содержанием 50% красителя и 4,75 ч. двуокиси титана. Ла алюминиевую фольгу наносят тонкий слой полученного лака и отжигают его в течение 1 ч при . Получают ла ковое покрытие, окрашенное в ярко.красный цвет с хорошей прочностью к действию света и к воздействию атмосферы.
6 Пример 7. 4,8ч. красителя по примеру 1 вместе с 4,8 ч. натриевой соли 1, 1 -динафтилметан-2 , 2-дисульфокислоты и 22,1 ч. воды размалывают в обычной коллоидной Мельнице. Получаемая таким образом пигментная суспензия содержит приблизительно 15% пигмента. Если эту водную суспензию прибавляют к вискозной прядильной массе, получают по известному способу прядения целлюлозную нить, окрашенную в ярко-красный цвет очень хорошей прочности. Пример. 8. Стабилизированную смесь из 100 г поливинилхлорида в виде суспензии 1,5 г комплекса бариевых и кадмиевых солей высших кислот жирного ряда, компЛексообразователей и антиокислителей в качестве стабилизатора, 0,5 г состабилиэатора на основе органических фрсфитных соединений, 3,0 г эпоксидированного соевото масла, 0,5 г мягчителя, 2,0 г двуокиси титана и 0,1 г пиг.мента по примеру 1 обрабатывают в течение 8 1-л1ЛН при на смесительных вальцах, причем число оборотов вальцов 20:24 (фрикция 1:1,2)-, а зазор между вальцами 0,3 мм. Затем ее при прессуют в пластину толщиной 1 мм. Красное крашение получаемой таким образом пластины жесткого поливинилхлорида обладает очень хорошей прочностью к трению, к действию высокой температуры, к миграции и к воздействию света и атмосферы. Пример 9. Из 10 г пигмента по примеру 1 30 г гидроокиси алюминия И 60 г полученной на основе льняного полимеризованного масла типографской олифы изготовляют на трехвалковой краскотерке типографскую краску. По- лученные с помощью этой типографской краски по способу кногопечатания оттиски отличаются красивым красным оттенком очень хорошей прочности к воздействию света, растворителей и К перелакировке. Пример 10. Стабилизированную сме;сь из 65 г поливинилхлорида в виде эмульсии К-значения 72-74, 32 г диоктилфталата, 3 г эпоксидированного соевого масла в качестве мягчителя, 1,5 г комплекса жирнокислых бариевых и кадмиевых солей, комплексообразователей и антиокислителей в качестве стабилизатора, 0,5 г состабилизатора на основе органических фосфитных соединений и 0,5 г пигмента по примеру 1 обрабатывают в течение 8 мин при на смесительных вальцах, причем число оборотов вальцов составляет 20:24 (фрикция 1:11,2), а зазор между вальцами 0,3 мм. Получаемые таким образомкрасные пленки размягченного поливинилхлорида обладают очень хорошей прочностью к трению к миграции, к воздействию высокой температуры и света. Пример 11. Лак горячея сушки из 20 г двуокиси титана, 40 г 60%-ного раствора кокосовой алкидноР смолы (сополиконденсат из жирной кислоты кокосового масла, фталевой кислоты и пентаэритрита) в ксилоле, 24 г 50%-ного раствора меламиновой смолы в бутанолё, 8 г ксилола, 7 г простого этиленгликольмояометилового эфира, и 1 г пигмента, по примеру 1 тонко размалывают в шаровой мельнице наносят распылением на алюминиевую фольгу, высушивают и затем в течение 30 мин при. 120°С обжигают, Получае мое красное крашение обладает высокой прочностью к. воздействию атмосферы, К перелакировке и к действию высокой температуры. Как следует из примеров, предлагаемая композиция позволяет получать изделия чистого блестящего красного тона с высокой устойчивостью к свету и миграции. Формула изобретения Комлогжция для получения окрашеиhjx изделий, содержащая высокомолеулириыЯ органический материал и иг:азопи гмент формулы /Л // отличающаяся тем, что, с целью получения изделий блестящего красного цвета чистого тона, в качеcTJae дисазопигмента она содержит дисазосоединение указанной выше формулы в i - или у -модификации в количестве 0,001-10% от веса материала. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ №943901, кл. 22 а, 1952.
