Способ получения дигидразида 4,4"дифенилфталиддикарбоновой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07C109/10 

Изобретение относится к способу получения компонентов для произБОдетва высокотермостойки.х пластических масс, ;:риме;1яемых 3 различных отраслях науки н .

Мзвеетеп способ получения дигидра.-.ида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты ;:терификацией 4,4 -дйфенилфталиддикарбонозой кислоты метанолом в присутствии концснтрнрованной серной кислоты с последующей обработкой полученного диметило зого эфира 4,4 - дифенилфталидднкарбоновой снслоть гидразингидратом (гидразинолиз) в ;лета} 0ле в токе аргона, выеаживанием целевого дигидразида дистиллированной водой со льдом и перекристаллизацией из воды. Выход пелевого продукта 60%.

К недостаткам известного способа относятся длительность процесса (этерификацня 15- 20 час, гидразинолиз 20-26 час), необходимость перекристаллизации промежуточно., диметилового эфира 4,4 -дифенилфталидд карбоновой киелоты, что усложняет npOLiec и снижает выход как эфира, так и целевого продукта, пспользование больших объемов воды (1 : 500-1 : 1000) для перекристаллизацпи, что значительно затрудняет его сбор, л применение больших количеств ядозптого метанола, что увеличивает опасиость производства.

Цель изобретения - увеличение выхода

целевого продукта и упроще1И е процесса - достигается тем, что для этерификации и.но;1ьзуют этанол в прпсутств)П1 x.iopncroio тионила, гидразинолиз ироводят в н ;1иутствии этанола при 95-100°С и перекриеталлизовывают целевой иродукт лз 20-кр. объема смеси пиридина и воды, взятых п стHOiuciJin 1 ; 10.

Получаемый диэтиловый эфир 4,4 -д11феннлсрталиддикарбоновой кпслот)..; НС- Т15е.лчг дополнительной очнеткп, время, HOoOxo.inMoe для завершения этерификашиг, состтляет 3 час, выход эфира 98,5%.

Целевой продукт полностью растворяотсч п 20-кратном объеме емесп пириднна и нодк (1 : 10), что способствует более эффективной очистке. Уменьшенне объема раетворителя дает возможность сократить прод,олжнтельность перекристаллизации и повысить выход це,1еБОго продукта.

глетанола на этано, как п;-. этерпфпкацпн, тгк и на стадии гндралинолиза существенно повышает безопаеносгь rno -vjдепня процесса.

Процесс проводят с, едующ1 м образом.

К суспеизн 4,4 -днфе:1илфтал11ДД1п а|) кислоты п абсолютном этаноле прикапывают хлорнст1 1Й тноннл, наблюдая jvhiorpcB реакционной массы и быстрое iacTBOpcinie 4,4 - дифенилфталнддикарбо; овой кислоты

Затем реакционную массу нагревают до кнпения, кипятят 3 час, еразу же фильтруют па нутп-ф ;;1Ь,ре в вакууме, создаваемом 1зодостр йиым наеосом, охлаждают и оставляют иа 12 час для кристаллизации. Диэтиловый эфир 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции сточной воды (но универсальной индикаторной бумаге), сушат ири 110° С и получают продукт, т. нд. 142,5-143° С, который без дополнительной очистки используют для сИНтеза дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты.

Гидразинолиз диэтилового эфира 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты проводят в среде абсолютного этанола при 100° С в течение G час. Целевой продукт высаживатот из охлажденной дистиллировагиюй воды (3- 5° С), отделяют на нутч-фильтре, растворяют в 20-кратном объеме смеси пиридина и воды (1:10) при 95-98° С, фильтруют горячим, оставляют фильтрат на 12-16 час при +5- 0° С, отделяют кристаллы, сушат их при 110° С до постоянного веса и получают дигидразид 4,4 - дифенилфталиддикарбоиовой кислоты, т. ил. 251-253° С, с выходом 75%.

П р и м ер. В эмалированный реактор, снабженный .механической мешалкой и обратиым холодильником, загружают 1 кг 4,4 -дифснилфталиддикарбоновой кислоты и 10 л абсолютного этанола. При перемешивании и нагревании прикапывают из мерника 1 кг хлористого тионпла, наблюдая быстрый разогрев смеси и йодное растворение 4,4 -дифеиилфталиддикарбоновой кислоты, нагревают до KI:иения, кипятят 3 час, сразу же фильтруют иа нутч-фильтре для отделения механических примесей, охлаждают, отделяют диэтиловый эфир 4,4 -дифенилфталиддикарбоиовой кис,тоты, проимьшают его ,на фильтре водой до нейтральной реакции и сушат нри 110° С.

1,2 кг высушенного диэтилового эфира

4,4-д1 фснил()галиддикарбоновой К11слоты загружают в aBTOK;iaii из иержапекяцей ста.чи, добавляют 8,2 кг гндразиигидрата и 14 л абсо.тютного этанола, иродувают смесь азотом в течение 10 мин, нри неременшвании нагревают до 100° С {дав.чение в автоклаве 0,5 агм) н нри этой же температуре и постоянном перемешивании выдерживают 6 час. Давление ii автоклаве к коицу реакции 3 ати. При

S 50° С/15 мм рт. ст. в токе азота унаривают смесь до /4 начального объема, отогнанные гидразингидрат и этанол используют в иовторно, остаток вылнвают в 10-кратный объем охлажденной воды, отфильтровывают белые кристаллы дигидразида 4,4 -дифеннлфталнддикарбоновой кислоты на нутчфнльтре, промывают на фильтре хо;1одной водой до нейтральной реакции еточной воды (но универса;1ьной индикаторной бумаге), при 95-98° С нерекристаллизовывают из 20-кратного объема смеси ииридина и водь (1 : 10) и получают целевой нродукт, т. ил. 251 - 253° С, с выходом 75%.

Предмет изобретен н я

Сиособ получения дигидразида 4,4 -дифеиилфталиддикарбоновой кислоты этерификацией 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с иоследуюшим гидразииолизом иолучениого эфира 4,4 -дифеиилфталиддикарбоиовой кислоты в ереде органического растворителя, выделеиием и перекристаллизацией целевого продукта из воды, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упропгения процесса, этерификацию ведут этанолом в присутствии хлористого тионила с иоследуюигим гидразииолизо.: в присутствии этанола при и нерекристаллизацией целевого продукта из 20-крат1:ого объема смеси ииридииа и воды, взятых в отношении 1 : 10.