1
Изобретение относится к получению дигидразида Ц, k -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, который используется 8 органическом синтезе в качестве бифункционального реагента.
Известен способ получения дигидразида Ц,V дифенилфталиддикарбоновой кислоты, который заключается в том, что осуществляют этерификацию k,k-дифенилфталиддикарбоновой кислоты абсолютным этиловым спиртом в присутствии тионилхлорида при кипении реакционной массы с последующей кристаллизацией образующегося диэтилового эфира k,k -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, фильтрацией и сушкой. Затем диэтиловый эфир , -дифенилфталиддикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с гидразин гидратом в абсолютном эфире при 95-1ОО С при повышенном давлении и целевой продукт перекристаллизовывают из 20-кратного объема смеси пиридина и воды, взятых в соотношеНИИ 1:10. Выход дигидразида Ц,-дифенилфталиддикарбоновой кислоты 75%, т.пл. 251-253°С 1.
Однако известный способ характеризуется сравнительно низким выходом - 75%,сложностью технологического процесса, так как для получения 1 кг дигидразида t,V -дифенилфталиддикарбоновой кислоты применяют большое количество легко воспламеняющих10ся жидкостей (в целом 29,76 л абсолютногЪ этилового спирта, 10 кг гидразингидрата и около 2 л пиридина) и работу с ними проводят при повышенных температурах и давлении.
)5 Кроме того, продолжительность технологического процесса не менее 22 ч, без учета процессовупаривания, фильтрования, промывки на фильтреj растворения в смеси пиридина и воды
20 и высушивания. При осуществлении известного способа происходит загрязнение окружающей среды, так как в процессе получения дйэтилового 39 эфира «,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты получают значительные количества трудно регенерируемых растворов (около 10 л на 1 кг целевого продукта этилового спирта, содержащего хлористый тиснил и хлористый водород); в процессе гидразинолиза используют 27 кратный избыток гидразингидрата и процесс проводят в среде абсолютного этилового спирта; перекристаллизация целевого продукта в течение 12-16 ч из смеси пиридина и воды (1:10) приводит к загряз нению воздуха парами пиридина. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, упрощени прцесса и защита окружающей среды. Поставленная цель достигается тем, что «,+-дифенилфталиддикарбоновую кислоту подвергают взаимодейст вию с тионилхлоридом при кипении реакционной массы, полученный дихлор ангидрид ,k -дифенилфталиддикарбоио вой кислоты растворяют в толуоле и обрабатывают водным раствором гидразингидрата в присутствии диметилформ амида при ( и мольном соотношении дихлорангидрид k,k -дифенил фталиддикарбоновой кислоты : гидразин гидрат : диметилформамид, равном 1:8-12:0,005-0,01. ц Процесс осуществляют при весовом соотношении дихлорангидрид ,+-дифенилфталиддикарбоновой кислоты : то луол, равном 1:0,,0. Выход целевого продукта 83,, т.пл, 253-258°С. Реакции с участием дихлорангидрид k,k-дифенилфталиддикарбоновой кисло ты протекает активнее и при более низких температурах и давлении, чем реакция с диэтиловым эфиром указанно кислоты, что значительно упрощает процесс гидразинолиза. Введение дихлорангидрида k,k -дифенилфталиддикарбоновой кислоты в виде раствора в толуоле уменьшает поверхность контакта дихлорангидрида k , Ц -дифенилфталиддичарбоновой кислоты и водного раствора гидразингидрата. При этом исключаются местные перегревы и подавляется побочная реакция гидролиза дихлорангидрида «, фенилфталиддикарбоновой кислоты. Предлагаемый способ позволяет полностью исключить из процесса этиловый спирт и пиридин и значительно в 5 раз) сократить количество гидразингидрата. Пример 1. В эмалированный реактор, снабженный механической мешалкой и обратным холодильником,, за-, гружают 3,7 кг (10 моль) 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 4,8 кг (35,5 моль) тионилхлорида. Реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят 3 ч до полного растворения , -дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют избыток тионилхлорида. К it, 11 кг (10 моль) сиропообразного дихлорангидрида ,V -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, полученному с количественным выходом, добавляют , кг (4,5 моль) толуола, перемешивают до полного растворения дихлорангидрида k,k -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, В эмалированный реактор к раствору, содержащему 4,0 кг ( 80 моль) гидразингидрата, 10 л воды и0,0037 кг (0,05 моль) диметилформамида, при и перемешивании из мерника добавляют в течение 3 ч предварительно полученный раствор ,11кг (10 моль; дихлорангидрида t, -дифенилфталиддикарбоновой кислоты в it,11 кг толуола. После добавления всего количества раствора дихлорангидрида k,k -дифенилфталиддикарбоновой кислоты реакционную смесь перемешивают 2 ч при и фильтруют. Осадок дигидразида ,-дифенилфталиддикарбоновой кислоты на фильтре промывают 20л воды и после высушивания перекристаллизовывают из 650 л воды с добавлением активированного угля. Получают 3,36 кг (83,5%j дигидразида k,k -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с т.пл. 255-25б°С. Вычислено, С 65,66; Н i,52; N 13,92. CiJI eN404 Найдено,:«: С 65,А; Н k,k, N 13,90 65,5 +,35 13,8. Пример 2. В эмалированный реактор, снабженный механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 3,7 кг (10 моль) , -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 4,8 кг (35,5 моль) тионилхлорида. Реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят 3 до полного растворения 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют избыток тионилхлорида.
