СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ4,4- Советский патент 1967 года по МПК C07D307/87 

Изобретение относится к способу получения 4,4-дифенилфталиддикарбоиовой кислоты, которая представляет интерес как исходное соединение для синтеза различных полимеров, например полиэфиров, полиамидов.

Известен способ получения 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты путем окисления 4,4-дитолилфталида хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте ири темиературе кипения смеси. Образующееся при этом смолообразное вещество перекристаллизовывают из метанола. Выход продукта 20%. Недостаток способа заключается в сложности выделения продукта и иизком его выходе.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что в качестве окислителя используют бихромат калия в среде водной серной кислоты в автоклаве ири 200-280°С с последующим фильтрованием, подкислением минеральной кислотой, отделением образующегося осадка известным способом, например

фильтрованием, промывкой водой до нейтральной реакции и сущкой при 120°С, затем при 200°С. Это повыщает выход продукта.

Пример. Окисление проводят в автоклаве емкостью на 0,5 л. В автоклав загружают 4,4-дитолилфталид (12-50 г), бихромат калия в эквивалентном количестве или с некоторым избытком (до 5%), концентрирован 1ую серную кислоту (1 люль на 2 моль биохромата калия) и воду (180-240 мл). Процесс ведут при 200-280 С в течение 1-5 час. По окончании реакции к реакционно массе подщелачивают КОН, затем отфильтровывают двуокись хрома. Водный раствор калиевой соли 4,4-дифенилфталиддикарбоиовой кислоты подкисляют соляной кислотой, отфильтровывают выпавшую дифенилфталилдикарбоновую кислоту, промывают водой до нейтральной реакции, сушат при и прогревают при постепенном подъеме температуры до 200°С и затем при 200°С для полного перевода кислоты в лактонную форму (1). Выход 4,4-дифенилфталидднкарбоновой кислогы составляет 85% от теоретического, кислотное число 208-210 мг NaOH иа 1 г кислоты (теоретическое 214), т. пл. 311°С (с иоправкой, по литературным даиным 304°С). Более чистый продукт получают путем перекристаллизации 4,4-дифенилфталиддикарбоиовой кислоты из метаиола (или этанола), с предварительным кипячением спиртового раствора кислоты с угольной пылью. Перекристаллизованный продукт сушат при 12(РС и прогревают при высокой температуре, как и в случае иеперекристаллизованной кислоты. Выход 4,4-дифенилфталиддикарбоиовой кислоты после перекристаллизации составляет 70- 75%. от взятого для перекристаллизации количества, кислотное число 210-214 мг NaOH иа 1 е кислоты. Для более полной характеристики 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты сняты ее ИК-спектры, подтверждающие наличие в ней лактонного цикла, а также синтезирован н охарактеризован ее диметиловый эфир (в литературе не описан), полученный путем действия на 4,4-дифенилфталиддикарбоновую кислоту сначала хлористым тионилом, а затем метиловым спиртом в хлороформе. Диметиловый эфир 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты перегоняют при 240°С при давлении 0,01 лиг рт. ст.; после перекристаллизации из метаиола имеет т. пл. 137°С; хорошо растворим в хлороформе, ацетоне, бензоле; плохо - в серном эфире; ие растворяется в петролейном эфире. Окисляют бихроматом калия в среде водной сериой кислоты в автоклаве при 200-280 С с последующим отделением хромового ангидрида, подкислением соляной кислотой, отделением образующегося осадка целевой кислоты, промывкой его водой до нейтральной среды и сушкой при температуре сначала 120°С, затем при 200°С. Выход продукта 85%. Предмет изобретения Способ получения 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты путем окислеиия 4,4-дитолилфталида при нагревании в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве окислителя используют бихромат калия в среде водной серной кислоты и процесс ведут в автоклаве при 200-280°С с последующим фильтрованием, подкислением минеральной кислотой, отделением осадка известным способом, иапример фильтрованием, промывкой водой до нейтральной реакции и сушкой сначала при 120°С, затем при 200°С.