Изобретение относится к способу получения нанесенных катализаторов, состоящих из хлорида титана на твер дом носителе, для полимеризации эти лена. Известен способ приготовления нанесенного титанового катализатора для полимеризации этилена нанесением жидкого комплексного соединения TiCen-AeRn,-q a-trt,-где п 4;/пб 3, предварительно полученного при взаим действии и At „сг арк температурах ниже , на неорганический носитель (обычно окисел или оксихлорид магния), Активность этого катализатора в реакции полимеризации этилена составляет 5-10 кг полиэтилена/г Ti ч -ат, что в несколько раз выше активности нанесенных катешиза торов, получаемых раздельным последовательным нанесением Ti Св и алюмииийорганического соединения на тот же носитель. Недостатком такого катализатора является наличие неорганического неудаляемого из полимера носителя, содержащего, особенно в случае использования оксихлорида магния, значительные количества хлора, что ухудшает качество полимера, Цель изобретения - получить высокоактивный нанесенный титановый катализатор для полимеризации этилена, носителем для которого служит инертный полимерный материал. При этом наибольший интерес в качестве носителя представляет полиэтилен, использование которого позволяет получить практически бензольный полимер. Для этого согласно предлагаемому способу нанесенные титановые катализаторы для полимеризации этилена предлагается готовить нанесением предварительно ( полученнного жидкого комплексного соединения TiCC,:АЕВ се. на порошкообразный пористый полиэтилен с частицами размером не более 1 мм, объемом пор не менее 0,4 и удельной-поверхностью частиц не менее 2 м/г. Катализатор по предлагаемому способу готовят следующим образом. В результате взаимодействия чвтыреххлористого титаиа и алюминийорганического соединения AtHfn СС,., при температурах ниже в отсутствжг углеводородного разбавителя при отношении компонентов T-i; R « о, 6-1,4 получают жидкое окргшениоё комплексное соединение составаТ С1, С Йоторов наносят на порошкообразный Пористый полиэтилен. Перед нанесением порошок полиэтилена сушат при температуре ниже 120®С в вакууме или в токе сухого инертного газа. На несение жидкого комплексного соединения Ti СС Аб R „ се , на порошкофОраэный полиэтилен ведут при температуре ниже в отсутствие углево;|ородного растворителя путем пропит и пористого полиэтилена жидким комфлексом при интенсивном перемешивании. Количество наносимого комплекса iie должно превышать влагоемкости но ителя, чтобы смесь сохраняла порош ообраэное состояние и легко переме валась. Полученный твердый продукт выдерживают при температуре нанесейия 2-10 ч, а затем прогревают при интенсивном перемешивании до комнат jioft температуры. При этом наблюдает ся выделение газообразных продуктов Ц порошок катализатора приобретает фиолетовый цвет. Полученный катализатор прогревают в вакууме или в то не сухого инертного газа при 100-12 Катализатор содержит 1-6% титана в Соединении состава ИДЙСб (П« 0,3-0,6) . Предлагаемый способ приготовлени катализатора позволяет получить ка1Тёи1Иэатор с хорошей воспроизводимо;стью, имеющий высокую активность 1на единицу веса титана, исключающую |стадию очистки получаемого полиэти;лена от примесей титана и хлора. Пр этом полученный полиэтилен не содер 1жит нерастворимые неорганические (примеси окислов, оксихлоридов и хло {ридоВ металлов, которые обычно используют в качестве носителей. 1 Полимеризация этилена с помощью {предлагаемых катализаторов может бы {проведена в углеводородном разбави твлв в режиме суспензии при 50-110
Сравнение активности титановых катализаторов при полимеризации этилена присутствии алюминийорганических окатализаторов {триэтилалюминия, иэтилалюминийхлорида, триизобутиллюминия, диизобутилалиялинийгидрида др.). Молекулярный вес полиэтилена егко регулируется водородом. Полимеризацию этилена проводят в суспензии бензина при 80-90®С и авлении этилена 6 ат в присутствии сокатализатора триэтилалюминия; отношение АВ, Ti 10-20 . Время реакции 1 ч. Пример 1.В колбу емкостью 150 мл, предварительно заполненную сухим аргоном, при -40С сливают 100%-ной концентрации растворы (0,3 мл) и (С2Н)2АеС(0,2мл) К образовавшемуся темного цвета жидкому комплексному соединению ТтСе -пСС Н эАЬСЕ добавляют 3 г охлажденного до полиэтилена (удельная поверхность 6,2 м/г, объем пор 0,6 см/г) , предварительно подСвергнутого осушке в вакууме при 100С в течение 5ч. Из колбы удаляют аргон и содержимое колбы при периодическом встряхивании вьщерживают 5 ч при темЬературе от -40 до -30°С. Затем температуру повышают до комнатной, подключают вакуум и продукт нагревают 5 ч при 100°С. Полученный катализатор имеет фиолетовый цвет и содержит 3, Ti. Ре;зультаты испытаний приведены в таблице. Пример 2. Катализатор готовят, как описано в примере 1. Количество наносимого комплексного соединения уменьшают вдвое. В качестве носителя используют полиэтилен с удельной поверхностью 5 муг и объемом пор 1,0 см/г. Результаты испытаний приведены в таблице.
; Оераэец промьвйлевного катгшизатооа TiC€g 0,,, активированного размолом
: Иэ та6ли1да видио, что приготовлен- полиэтилен, шйенуг активность более ftatie по пpeдлarae юt4y способу тита- чем на порядок выше по сравнению с {новые катгшиэаторы, нанесенные на ® активностью промьжаленного образца ка50 48
10200 11600
600
62 5 тализатора, полученного на основе треххлористого титана и активированн го размолом.. Формула изобретения Способ получения нанесенных титановых катализаторов для полимеризации этилена обработкой носителя при температуре ниже ОС жидким комплексом - продуктом взаимодействия четыреххлористого титана с алюминийорганическими соединениями при тем5в пературе ниже с последующим удалением из обработанного носителя гаэооРраэных Продуктов реакции и активизацией полученного катализатора термообработкой при 100-120 0, о т личающийся тем, что, с целью повьлиения активности кат.лизатора и снижения зольности получаемого на нем полиэтилена, в качестве носителя применяют порошкообразный пористый полиэтилен с частицами раэмером не более 1 мм, объемом пор не менее 0,4 см/г и удельной поверхностью частиц не менее м /г.
