Способ получения цитронеллаля или его гомологов Советский патент 1975 года по МПК C07C47/20 

iB качес.тве основного реатента - бората, Бзято1о в количестве 0,05-5% от альдегида, используют богаты натрия, калия или кальция.

Он1и xoipoiiio растворяются в и-ри меняемом |ра1ст вор11теле - низших ал1ифатИЧеок 1х cniHpтах с соде-ржаНием углерода от 1 до 5 атомоз.

Такими ОПирта М;и я;вляепся метанол, эта}10.1, |ПрО1;и1нол, изоипюпанол, бутанол, иента|Нол. Кол гчсство ра€Т1варителя может быть |различным, 1Ю желательно, чтобы оно ирезыгнало количество альдегида, так .как нродолжительиость ироцесса при этом условии может быть сокращена. Од:нако избыток раствор1ителя не должен превьвшать 200%.

Пред.тоженный опосо-б асущест1вляют следующим образом.

В для гидр1Ирования загружают диеиовый альдегид, спирт, борат и катализатор, затем 1подают водород либо под атмосферным, либо ири повыщенном давлении.

Реа-кциовную массу :перемещ1ивают в атМссфере во.. Через 2-4 час (s зависимости от темнературных условий, Количества он.Ирта } катализатора) отделяют катализатор и получают целевой продукт, который (Может быть исиользова-н в том виде, ,в :како.м он получен, либо лОСле очм1стки с помощью дистилляции доб.ав,ки воды аля -иолноГО раСТ|ВОре.Н;ИЯ соли б01р,НОЙ КИ;СЛОТЫ.

В процессе дистилляции .полученный ивь троиеллаль (или его гомологи) не атретерпевают разложения в результате присутствия соли бор-ной кислоты.

После oTroHKiH растворителя целевой :продукт отделяют от зодного 1слоя с помощью декантации.

Для ;исиользоваи.ия конечмото продукта в п,а:рф1омерной ;11ромышлен:ност1( его подвергают Очшстке а1е|регО|Н1кой.

ill р и м е р 1. Реактор ( л) с эффективным (перемепШвапие.м (смеситель с вращающейся лопастью со скоростью 700 об/.1шя) охлажД:ается благодаря паружиой оболочке, «10 ;которой циркулИрует холодная вода. Этот реактор соединен с ир;иемной воронкой, а также iC И1Сточ Н1Иком вадорода, шоглощевный Объеш «отсмрОГО И31меряет1ся ,с аюмощыо счетчика.

В реактор, продутый с азотом, загружают 8 г газовой сажп с 5% палладия, 0,4 г бората натрия (буры) и 240 г метаиола.

В труйку гавсцят также ;ПО1Д атмосферой азота 163,5 г титрующегося цитраля (93Ясного) в виде чиетого продукта (I г. моль), 1,5% тяжелых И 5,5% легких примесей. Затем заливают в реактор, в котором поддерживается том пература 20° С, а давление водорода регулафуется до 80 г/см- ,с ,помощью кланана, сиабженпого шлаигом (1 м).

Гидрогенизацию Останавливают по истечении 1 час, когда поглощается 105% водорода. Реактор очищают азотом, потом фильтруют с.месь, шрииимаюшую участие в реакции, с (ПОМощью обожженного стекла для

отделения катал изатора. После гидрогенизации путем хроматографического анализа парообразной фазы аликватной части находят, что .ВЫХОД цитроне тл-аля 92,8%, дигидроци- тронеллаля 5,6% и доли тяжелых продуктов

1,6% ио отношению к чистому выделенному цитралю, HpiH этом степень .преобразования цитраля .составляет 99,7%.

После этого к фильтрату добавляют 14 г ВОды и его подвергают д.истилляццИ щэи атI

.мосферном давлении с помощью -колонны, снабженпой специальной обшив-кой высотой 300 мм, нри этом темпера тура лерсгонного |Куба дoлжiнa быть 99-100° С.

ОПерацню прекращают, когда температуipa в верхней части колоппы достигнет 90° С, т. е. IB конце шестого ча1са (оатределенная продолжительность, соответствующая промышленным, услов1иям дистилляции). Масса, участвующая .в реакции, охлаждается затем при твмиературе приблизитатьно 25° С, после чего водный слой отделяют путем .декантации.

Таким образом, получают 166 г сырого цитронеллаля, состоящего из 83,5% цитропеллаля, 5% дигидроцитропеллаля, 5% тяжелых продуктов, 5,76% легких примесей, 0,6% воды, 0,14% гидроокиси изоиулегола. Фактический .выход составляет 90% цитро1 еллаля, 5,3% дигидроцитронеллаля, а количество легких и тяжелых примееей и изопулегола по отиощепию к выделенному цитралю равпо соответственно 0,4, 3,8 и 0,15%. Катализатор после этой первой операции может быть использован повторпо 10 раз без значительного спижения его активности. В частности, продолжительность гидрогенизации никогда не превышает 1 час для щгкла.

Примеры 2-5. Этот же опыт проводят

без буры (иример 2), .в нрисутствии буры, но

в полноетью безводной среде (пример 3), а

затем в (присутствии различных основных

продуктов (примеры 4 и 5).

В табл. 1 приведены результаты гидрогенизации, а в табл. 2 - результаты дистилляции растворителя в водной среде при атмо.сферном давлении.

Основное

Пример вещество,

Степень Превращения цитраля,