Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий Советский патент 1975 года по МПК G03C1/18 G03C7/20 

I

Изобретение касается сенсибилизации кмидакарбоцианиновыми красителями гапогенсеребряных эмульсий для черно-белых ортохроматических фотоматериалов и для зеленочувствительного слоя двегеых многослойных пленок, в том числе с внутренним маскированием.

Известен способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий, заключающийся в том, что в эмульсию вводят имидакарбоцианиновый краситель, содержащий в 3,3 -положениях высшие алкильные группы (с числом атомов углерода не менее 6) или сульфоалкильную группу, по крайней мере, при одном из атомов азота, общей формулы:

N-RТ.-У

(iH-(JH Д.„ X

RIКг

где R и R - алкнл или арил;

RI и Rj - а;1кил, арил или (CHj),, ЗОз; m 1-4;

В Н BI - галоген, трифторметил, трифторме1илсульфо1шл, циан, метоксигруппа;

X- кислотньш остаток (11.

Используемые в известном способе красители обладают повышенной устойчивостью сенсибилизирующего действия к депрессирующему влиянию маскирующих компонент.

Однако эти красители в ряде случаев не обеспечивают шггенсивного и равномерного очувствления эмульсий к зоне до 600 нм, что связано с понижением их склонности к 1-агрегации.

Для достижения шаенсивного и равномерного очувствления эмульсий к зоне до 600 нм по предлагаемому способу сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий в качестве-имидакарбоцианинового красителя используют замещенный в гетероостаткахимидакарбоцианин, содержащий в 3 и 3 -положениях две разные супьфоалкильные группы, общей формулы 1 х:: Б. ,|#1сн-Л (ЬтД™ н| . .Кг где Вий, -На СООА&, SOiCFg; R и R, - алкил, арил, . m и п 1-4; Rj и РЗ - водород или алк1ш, если m--n. а m , то No, Ц1(С.,Н5)зНН Найдено, что используемые по предлагаемому способу, не описанные в литературе ди-, три и тетразамещенные имидакарбоцианины 4юрмулы I, содержащие в 3- и 3 - положениях две разные сульфоалкильные группы, интенсивно очувствляют галогенсеребряные эмульсии к области 500-600 нм, при этом в ряде случаев очень равномерно к зоне 520-580 нм. Последнее в основном связано с наличием в их спектрах сенсибилизации интенсршных М- (530-540 нм и 3 - (565-570 нм) полос. Преимуществом предлагаемого способа является возможность путем варьирования Ч1{сла атомов углерода в сульфоалкиль 1ых гругшах гфи атомах азота одаого и второго гетероостатков изменять соотношение интенсивности М- и 3- полос в спектрах сенсибилизации и, таким образом, получать зада1шое более или Meiiee равномерное очувствление эмульсий к указанным 10(линам волн. СенсиШлизирующее действие имидакарбоцианинов I, содержащих в 3- и 3 - положегтиях две разные сульфоалкильньхе группы, незначительно снижается в присутствии маскируюштх компонент - арилазОпроизвод11ых обычных ко .понент - в среднем не более, чем на 30-40%, что обусловлено в ошовном фильтровым эффе том маскирующих компонент. При шестичасовом выстаивании при 38-40°С эмульсий, сенсибилизированных указшшыми красителями и содержащими смесь пурпурных компонент - неокрашенной и маскирующей, уменьшение дополнительной светочуво-вительносги не превышает 20-25%, тогда как при ис пользовании тетразтилатов оно составляет не менее 60%. Таким образом, при использовании красит лей Т достигается высокая и достаточно постоянная светочувствительность зеленочувствитель ного слоя цветных маскированных пленок с з данным распределением спектральной чувствительности. г«-™-|Я 1г {Ь121я-е4о эМеКроме того, наличие в 3- и З положегаях имидакарбоцианинов I сульфоалкильных гругт с 6 или более атомами углерода значительно понижает способность этих красителей к диффузии в многослойных пленках. Красители строения I полностью вымьгеаются из фотослоев в процессе фотографической обработки. Применение красителей строения I позволяет полушть черно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскирова1шем, дополнительная свёточувстви- телыюсть которых выше, чем достигаемая при использовании самых эффекшвных известных ортохроматических сенсибилизаторов, очувстВЛЯ10ЩИХ эмульсии к указанной зоне спектра. Красители I можно применять для сенсибилизации различных змульсий - высоко и низкочувствительиых (аммиачных и нейтральных), мелкозернистых и т.д., полученных как промывочным методом,так и осаждением твердой фазы Высокомолекулярными анионоидными веществами или электролитами. Красители I вводятся в эмульсин перед поливом в виде спиртовых растворов. Концентращп1, при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, как правило, составждат ЮОЮ - 200-10 моль красителя на 1 моль соли серебра в негативных эмульснях и 200-10° - 500-10 молькрасителя на 1 моль соли серебра в мелкозернистьыс эмульсиях. Красители строения I с двумя разными сульфоалюмьнылш грушшлш в 3- и з- положенияхполучаются при нспользовагвш сульфоалкилбетаинов имвдадиметингемищга1шнов и четвертичпьк солей 2-метш1бензишадазолов с заместителями в ядре. Пример. В1л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл 0,038%-ного спиртового раствора натриевой соли ,1-диэтил-3-7-сульфопрогаш-З -7 сульфогексил-5,5 ,6,6 - тетрахлоримидакарбоцпанилбетаина или соответствующего З-у-сульфопропил-З -7-сульфононилпроизводного. Сенсибилизирова шую эмульсию выдерживагот в термостате при 40° С в течение 20-30 мин ;л затем вводят раствор компонент: 1-(3-сульфо-4 -феноксифе шл)-3- стеароиламтюниразолон- (А) и 1-(3 -сульфо-4-феноксифенил)-3-стеаро1Шам1ШО-4- (2 -хлор-4 -оксифенилазо)-пиразолон-5