Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов Советский патент 1985 года по МПК G03C7/26 

билизатора вводят соединение .формулы V, или VI. или VII, ил или смесь двух из них

- i Лн

С1

где: y-0,S,, m, 2

н

Bt4--rB

n

Г -50зН

W

ОСбНй

где; ,,,

,„,„ ., 8ГН,,,,

80зНе

2ГП- VIII

SOjiMe

где1

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛО- ГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ путем введения в эмульсию сенсибили-. затора - цианинов общей формулы 1где: У,У-0, S, Se, -СН=СН-, С(СНз)2. N(CjH5) , NC^F.2,^^-, га=1-3; А-Н, С„Н2^^„ ОС^Н^^^^; т=1-3; п-0,1,2,3; R.R'-C^H^^,, , m"^-10;В,В -Н,С^Н2тг1+-| » ^ro'^Zm+i» SC^H.,^,,, N(C^H^^,,)j^, COOC^Hj,^,,, m=l,2, Hal, SO^CF,,АИО^Л(еи).4-(си)ЛЗи1^^ ^^RN' R'беизо-, тиеногруппы, бензтиазо-лил

Изобретение относится к способа1ч сенсибилизации галогенсере6ряны : фотографических эмульсий, включгнощих. цветные защищаемые компоненты} и может быть использовано в химико-фотографической промьшшенности при произВгде: У, Y-OS S CCCHj), N П1 1,3.; А-Н, . 2Л141 . R,R СшН2„, B,:B-H,, , .2„, N(CmHe.,)i, ,, ,:. 80 CFg , бензо-, тиеногруппы, бензтиаз лил-(2), ,2; , СЮ-, NOgj ,, и цветной защищаемый компонентой (ЗК) TI. Недостатком известного способа является то, что при получении цве ного изображения в присутствии ЗК SO,Me Н

водеТВе цветных многослойных кинофотомтяте риалов.

Известен способ сенсибилизации галогексеребряных фотографических эмульсий путем введения в эм шьсию цианинов общей формулы 1:

Bi

I

сенсибилизирующее действие цианинов мулы 1 резко подавляется. Цель изобретения - сохранение или повышение светочувствительности цветмьк кинофотоматериалов, полученных с использованием ЗК. Поставленная цель достигается тем,, что в вышеуказанном способе сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов путем введения в эмульсию сенсибилизатора общей формулы J и цветной ЗК до или после введения сенсибилизатора в эьгульсию вводят одно из соединений общей формулы И ио1И Шз или 1У: .- :. ,. V ОзМе Г Н где: R.R-OC H,, , ОС , (о), N(CH2)OH, 0(СН2)ОСНз. NHCOC nH m.1 50,Ме SO где: т 12-18 СН -СОО-СтН,й,м CH-COO CmH, mJi гm SOjMe где: или в эмульсию после сенсибил вводят соединение общей фомул или VI. или Vn, или Vffl, или с двух из них. МеОлЗ ОСбНь где: В - . NHCOC 4m,,m в/- H,G,(, . II -с,Нэ HgC,-i SOjMe mH-imn VIH SOjWe где: Сенсибилизатор общей формул вводят в расплавленную желатин эмульсию в количестве 0,1-2,0 JilO м/м AgHat в виде спиртовог раствора. Соединения n-VJlI ввод эмульсию в виде 0,2-3%-ных вод или спиртоводных (3:2) раствор 0,05 до 1-2 г/л, в количестве рое, не вызьшая существенного лення светочувствительности с 54 ствующих слоев кинофотоматериалов, предотвращает стягивание сенсибилизатора с поверхности AgHaf в защигцающий растворитель (ЗР) ( - 90). степень изменения светочувствительности сенсибилизированных: слоев в присутствии S 0.85 с ЗР ,0, X 100% S 0.85 без ЗР ЗК - производные пиразолона (5), амиды оксинафтойной кислоты или арилиды ацилуксусной кислоты вводят в эмульсию в количестве 9 г/л в ЗР (смесь дибутилфталата и трифенилфосфата 2:1) в виде 10%-ной желатиновой дисперсии. Могут использоваться и другие органические растворители - трикрезилфосфат, веротрол и т.п. Изобретение иллюстрируется следующи и примерами. Пример 1.В1л расплавленной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии {3 мол. % AgJ)вводят 40 мл 3%-ного водного раствора, дикатриевой соли 2-стеароиламино-4,6-нафталиндисульфокислоты (Ш) и через 5 мин 225 мл 0,015%-ного спиртового раствора 3,3 5 9-триэтил-5 ,5- дихлортиакарбоцианинхлорида. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в термостате при температуре 38-40 в течение 30 мин и затем вводят 100 мл 10%-ной желатиновой дисперсии rt-(n-третамилфенокси)анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты (ЗК-) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата. Полив производят на стеклянные пластинки (9 X 2) или на пленку. Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 560-680 нм с максимумом при 650 нм, светочувствительность которого в 9 раз выше полученного без соединения Ш. Пример 2. По примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 170 мл 1%-ного спиртоводного (3:2) раствора динатриевой соли п, п-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино)стильбен-о,о дисульфокислоты (П), 40-50 мл 0,02%-ного раствора 3,3-диэтил-10-метил-5,5 -диметокси-6,6 -ди(метилмеркапто)тиакарбоцианинйодвда и 100мл 10%-ной желатиновой дисперсии 1-фенил-3-{3- оС-(2 ,4 -дитретамилфенокси)-бутироиламнноЗбензоиламино пиразолона-5 (ЗК-2) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.

Получают фотоматериал. очуБСтвлег:ный к зоне спектра нм с макимумом сенсибилизации 74С Нг-з.

Пример 3. Аналогично гЕред гущему в 1 л эмульсШ вводят 1 70 мл спиртоводного (3:2) раствора инатриевой соли п п-бис(4,-, б-дифенокси- 1 э 3, 5-триазинил--2- амино)-ети:-: -бен О5о-дисульфокислоть (П), 40 мл 0,02%-ного раствора 3,3 -дизтш :-П- -пропилокситиатрика.рбоцианйнй:одида и 100 мл 10%-ной желатиновой дисперсии п- (п -бутилфеноксифенил)- , 4--дитретамилфекокси)апетиламинопиразолока-З (ЗК-3) в раствсфе дкбутилфталата к трифенилфосфата.:

Получают фотоматериал,, О1гувствлен ый к области спектра 700-830 нм с максимумом при 780 нм.

Пример 4, Аншгстично прер.ъг аущему в 1 л эг ульсии вводят 170 мл %-ного спирто-водкого раствора (3:2) динатриевой солк е-лл-бис--(45 б-ди-н-пропилокся-1,3., 5-триазиНИЛ-2-амино)-стильбен-о;о -дисульфо- кислоты (П)5 30-40 мл Од02% кого раствора 3,З диэтил-1 метил-6, 7, б S 7 -дибензотигтрикарбоциат1кнй«: ДИА и 100 мл желатиноЕо;.Ч| д. ;оперсии 1-(п--феноксифенил)-3- 3- irf--(2 j4 -днтретамилфенокси)-бутя : о:аламино 1бензоиламино ПКразолона- 5 () в растворе дибутилфталатй. и трифекилфосфата.

Получают фотоматериал, очузствт к-ный к области спектра 700-930 км с максимумом при 880 нм,

Аналогичный фотоматериал получэ-ют при введении в эмульсию указанного соединения И (120 мл) к 60 мо водного раствора натриевой соли ди-н-гексилового эф:чра гульфоянтарной кислоты (1 У).

Пример 5„ Алалогишо предыдущему в I л эмульсии вводят 40 мл 3%-ного водного раствора динатриевой соли 2-нонадецилоиламино-4, б-нафта.пиндисульфокислоты (Ш), 225 мл 0, спиртового раствора ЗаЗ, 9-триматил-45 5,4 ,5 -ди-(тиено-35 2 ) тиакарбоцианин-п-- толуолсульфоната и 100 мл 10%-ной желатиновой дис;1ефсии 2 5 З -дитретамиланагпад- oKK:;i 2 нафтойной.кислоты (ЗК-5) в растворе дифутилфталата и трифенилфосфата., или .веьотрола и

Получают фотоматериал, очувствленГ к зоне спектра 600-700 им с у7ЛОМ ГРрИ 670 HMt

п р и м е р 6,- Аналогично предыД;/тл1емз7 в р л клорбромсеребряной эмульсин вводят 200-300 мл 0.025 раствора s, 3 s З-тетраэтил-5, з -бис- (трифтормети-псульфонил) имил.акасоопиаиянйодида и 25 мл 0.2%-ного водного раствора ;--1ОНонатриевой соли 2-меркапто-5 хлорбекзоксазол--7--сульфокислоты (У) или смеси еа ПО мл) с 20 мл 4;|--Koro раствора .-иавой соли ди 1 -бутилнафталинсуль-фоктисло-ты (VU) и затем 100 мл 10%-ной желатиновой дисперс ш 3K-2j нлк же % ее с соответствующей .арилазсцрсизБоднш (ЗК-2М) (3;2)в растворе дкбутих фт лата и грифенилфосФата фотоматериал интенсивно очувствленньй к области спектра 500600 нм. с максиму 4ом при 560-565 нм,

Анштогичный фотоматериал получают при зведенни 225 мл 0.025%-ного pac BopoB соответствующего 3. 3-ди -н-октилпрог-1зводного или 1, 1 -. 3 , 3 - -тс т па эти.-5, 5 -б.ис f трнфторметил ил1- 5,, 5 -дикарбэгокси) имидакаь оцгт аниибромидос „

, р и н е р 7, Аналогично преды ду1Д8мз S л гкульсии вводят 225 Mfi 0.020% Sforo раствора 3s З, Э-триэтил-j., Ь -дифенклоксакарбодианиннитрата я 30 мл 3%-ного зодкого раствора 1(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламянопиразолоиа 5 (V) или соэтзетствующего 3-ггптадедил произ-- ;водиого (VI )„ а затеи 100 мл 0%--ной :ел гинсвой дисперсии (ЗК-3) в растзоро дибутилфталата и трифенилфосфа ci

чоочучают фотоматериал, опузствлен:ык :т зоне спектра 500-580 кк с мак ct MyHOM при 545 нм,

/аналогичные результаты достигаютс при кспольяованш- вместо соединений /5 солей 2-меркаптс1бензоязолсульфокислот Vj в частности 15 мл 0,20%-ног раствора натриевой сели 2 -мер}:чалто-5-хлор бензокса-5ол-6--сульф кяслоты (V).,

li р и м ер 8. Аналогично предыдущему в I л эмульсии вводят 120 МП

водного раствора натриевой солк ди-й-зтилгексилового эфира суль фояктарной кислоты (V), 225 мл 0, раствора i ,, г-диэтил xинo(2)мoнoмeтинциa: инйoд - дa и 00 мл 10%-ной желатиновой дисперсии 2,5iдитретамиланилида 1-окси-4-бром-2нафтойной кислоты (ЗК-6) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата Получают фотоматериал, очувствле ный к области спектра 500-590 нм с максимумом сенсибилизации при 580 н Пример 9. Аналогично преды дущему в 1 л эмульсии вводят 225 мл 05025%-ного раствора 1, l-дифенил-3, З диэтил-5, (бензтиазолилимидакарбоцианинбромида ч 40 мл водного раствора натриевой соли ди-1-бутилнафталинсульфокислоты (VII) или додецилбензосульфокисло ты (VTll)s или же их смеси (по 20 мл) а затем вводят 100 мл 10%-ной желат новой дисперсии 2,5-дихлоранилида 3 -(2 5 4 -дитретамилфеноксиацетиламино)бензоилуксуской кислоты () в растворе бутилфталата и трифенилфосфата. Получают фотоматериал, очувствле ный к области спектра до 630 нм с ма.ксимумом при 560 нм. Пример 10, Аналогично предыдущему в I л бромйодосеребряной эмульсии вводят 70 мл 1%-ного спирто-водного (3:2) раствора динат риевой СОЛИ- п-п-бис(4, 6-дифениламино-15 3,5-триазинил-2амино)стнпь бен-Osо-дисульфокислоты (П), 40 мл 0,015%-ного раствора 3,з-диэтил 10-метилтиадикарбоцианинйодида и }00 мл 10%-ной желатиновой дисперсии ЗК-4 в растворе дибутилфталата и тр фенилфосфата.. Получают фотоматериал очувствле ный к области спектра 650-740 нм с максимумом сенсибилизации при 700 нм Пример 11. Аналогично преды дущему в 1 л эг-г/льсии вводят 50 л спирто-водного (3:2) раство ра динатриевой соли п-п -бис 4-/ -оксиэтиламин 6-о-хлоранилид-1,3,5-триаэинил-2-амино)-стильбен-05 одисульфокислоты (П), 40 мл 0,015%-н го раствора 3,3 -диэтилоксадикарбоцианинйодида и 100 мл желатиновой дисперсии ЗК-5 или соответствующей арилазопроизводной (ЗК-5М)в раствор дибутилфталата и трифенилфосфата. Получают фотоматериал, очувствле ный к области спектра 550-650 нм с максимумом при 615 нм. Пример 12. Аналогично предьдущему в 1 л эмульсии вводят 50 мл 0,015%-ного спиртового раствора i,,3,3,3,3-гексаметил-5,5-бис (диэтиламино)-индокарбоцианинйодида н iOO мл 1%-ного водного раствора 1-(4-фенокси-З-сульфофенил)-3-гептадецил-4-1-пропллпиразолона-5(VI) и 30 мл 0,05%-ного водного раствора мононатриевой соли 2-меркапто-5-хлорбензоксазол-7-сульфокислоты (V), затем вводят 100 мл 10%-ной желатиновой дисперсии ЗК-3 в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата. Получают фотоматериал, очувствлениый к области спектра до 750 нм с максимумом сенсибилизации 700 нм. Пример 3. Аналогично предьщущему в 1 л эмульсии вводят 100 мл %-ного водного раствора динатриевой со.тш 1 -стеароиламино-5,7-дисульфонафталина (Ш) и 225 мл 0,015%-ного раствора 3,3,9-триэтил-5-метокси-5 , б-диметилтиаселенакарбоцианин-птолусзшьфоната и 100 мл 10%-ной,желатиновой дисперсии ЗК-I в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата. Получают фотоматериал, очувствленньш к области спектра до 690 нм с максимумом при 660 нм. Пример 14. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 120 МП 4%-ного водного раствора натриевой соли додецилового эфира сульфоянтарной кислоты (IV) и 250 мл 0,020%-ного раствора 1, l -дифенил-З-З-н-бутил-З. 5, 6, б-тетрабромимидакарбоцианинйодида, а затем 100 мл 10%-ной желаг: тнновой дисперсии ЗК-3 в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата. Получают фотоматериал, интенсивно очувствленный к зоне спектра 500600 нм, с максимумом при 560-570 нм« Пример 15. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 200 мл 0,030% раствора 1, -диметил-3,3-диэтил-555 бис(трифторметилсульфонил)-6, б -,дифторим1щакарбоцианикбромида, 25 мл 0,2%-ного водного раствора натриевой соли 2-меркаптобензтиазол-5-сульфокислоты (V) и затем 100 мл 10%-ной желатиновой дисперсии ЗК-2 или смеси ее с соответствующей арилазопроизводной (ЗК-2М) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата. Получают материал, очувствленный к области спектра 500-600.нм и максимумом при 565 нм. Пример 16. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 250 мл 0,020%-ного раствора 3,3 9-три: ткп -4,5,4 ,5 -дибензотиакарбоцианинбромида и 20 мл 0,1%-ного водного раствора натриевой соли 1-метш1-2меркаптобензимидазол-5-сульфокислот (V) или смеси ее (5 мл) с 30 мл 3%-ного водного раствора динатриево соли 2-лауроиламино-49 7-нафталирди сульфокислоты (Ш) и затем 100 мл. 10%-ной желатиновой дисперсии ЗВ-5 в растворе дибутилфталата и трикрезилфосфата. Получают фотоматериал, очувствле ный к зоне спектра до 700-710 HV с максимумом 680 им. В таблице приведены данные; характеризующие влияние соединений на изменение светочувствительности фотослоев, сенсибилизированны красителями формулы, 1 при введении в эмульсию ващищаемьж компонент. Из таблицы видно, что при введен ЗК в эмульсию светочувствительнссти слоев, сенсибилизированных 3,3,9 -:триэтш1-5,5 -дихлортиакарбоцианино (S 0,85 крася.) или , ,3,З тетра этил-5,5 -бис(трифторметилеульфонил имидакарбоцианином(5 0,85 желт,),, уменьшаются в {О и 6 раз. В присут1. Сенсибилизатор

Сенсибилизатор

Сенсибилизатор

100

10

80 1

90

100

50

200 2

190

100

35

400

390 ствии же в первом случае (пример J ) соединения Ш, а во втором (пример 6 ) соединения IV величины S 0,85 краен, или S 0,85 желт, практически не изменяются, Сенсибилизирунж,ее действие 3,3-диэтил- 1 О-метил-5, 5 -диметокси-6, 6-бис(метилмеркапто)тиаднкарбоцианина резко у иеньшается при введении ЗК, Наличие же в эмульсии соединения П приводит к повышению светочувствительности соответствующего слоя в 2 раза и этот уровень сохраняется и в присутствии ЗК (пример 2), Таким образом, применение указанных соединений строения П-УШ позволяет значительно уменьшить или исключить депрессирукщеа влияние ЗК на сенсибилизацию фотоэмульсий N,Nдиалкилатами циани:-;ов общей формулы К Следовательн-j; предложенньй способ дает возможмость получать высокочувствительные фотографии; аские слои: орто-(500-600 нм), пан-(600700 нм) и инфрахроматические (700900 нм) Из таким образом, может быть использован для создания цветных пленок с защищаемыми компог: ятам-и.

1167608512

Продолжение таблицы

ЗК-7

Vn или УШ ТО(УШ) + ЗК-7 Vn ( УШvn - т + ЗК-7 ЗК-4

х)

В каждом примере за 100% принята светочувствительность слоя, содержащего только сенсибилизатор 1,