Способ получения -замещенных ненасыщенных циклических бис(2-бензтиазолил)-сульфенамидов Советский патент 1975 года по МПК C07D91/44 

1

Предлагается способ получения новых соединений - N -замещенных ненасыщенных циклических бис-(2-бензтиазолил)сульфенамидов, которые могут найти применение как ускорители вулканизации каучука.

Способ основан на известной реакции получения N -замещенных циклических бис-( 2-бензтиазолил)сульфенамидов путем взаимодействия бензтиазолил-2 -сульфенхлорида и циклическоIX) амина в присутствии третичного амина как акцептора хлористого водорода, при этом в качестве циклического амина используют алифатические, Ш1к;п1ческие или ароматические амины.

По известной реакции предлагается получать N -замещенные ненасыщенные циклшчесюш бис-(2-бензтиазолил)сульфенамиды.

Предлагаемый способ заключается в

том, что бензтиазолил-2-сульфенхлорид обрабатывают ненасыщенным циклическим амином при минус 15 - минус 5°С с последующим повьпнением температуры до 25-ЗО С в присутствии третичного амина

в выделением целевого продукта известными приемами.

Предпочтительно процесс вести при мил$ф)юм соотношении бензтиазодш-2-сул.)- фенхлорида и ненасыщен) цикли чос-KOI-о амина, равном 2:1.

Применение полученных таким образом бис-( 2-бензтиазолил)сульфенамидов пс зволяет получать резины с более высокими физико-механическими показателями но сравнению с известными бис-(2-бе11зтиазолил)сульфенамидами на основе насыщенных циклических аминов.

Ненасыщенный циклический амин может быть получен путем гидрирования анилии 1 натрием в жидком аммиаке и метиловом спирте.

Пример. В трехгх)рлой колие, снабженной обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, электрической мещалкой и капельной воронкой, получикуг раствор 80 г (0,4 моль) бензтиазолил-2-с;ульфенхлорида в 40О мл обезвожи1И101Х) дихлорэтана (ДХЭ) путем проггускании i-yXOIX) хлора через взвесь 66,4 г (O,2Moju альтакса в 400 мл ДХЭ при 55°С со скороетыо 1О л/час в течение 0,5-1 час до получения прозрачного коричневого раствора сульфенхлорида. Для удаления иа реакционной смеси хло ра через полученный раствор продувают в течение 15 мин углекислый газ, предваритейьно осушенный после чего реакционную смесь охлаждают до минус 10° В смось постепенно (по каплям) приливаю раствор 19 г (0,2 моль) 1,4-циклогекса диешшамина и 40,4 г (0,4 моль) триэтйламина (ТЭА) в 10О мл безводного |ДХЭ, после чегчэ содержимое колбы перемф1ивают в точение 1 час при 25-30 С. Осадок выпавшей хлористоводородной сопи триэтилакиша вместе с примесью альтакса отфильтровывают, фильтрат про, мывают последоиательно небольшим колическом воды, раствором СИ С(Ю за|-ем снова водой, 5О%-ным раствором ЦаОН. водой и высушивают сульфатом натрия. Растворитель (ДХЭ) отгоняют из фий1:.трата под вакуумом при температуре не выше 50 С, оста-гок растворителя даляют испарением в вакуум-сушильном I ЦФУ. ... . Получают N -циклогексадиенил-154бис-(2-бензтиазолил)-сульфенамид в вие зеленовато-коричневой вязкой жидкости, ыход -. 63% от теоретического.считая на зятый альтакс, мол, в.: найдено 426, ычислено 425, Найдено, %: N 9,95; S 27,8. Вычислено, %: N9,88, S ЗО,1. Предмет изобретения Способ получения N -замешенных ненасышенных циклических бис-(2-бензтиазолил)суяьфенамидов, о т л и ч а юш и и с я тем, что бензтиазолил-2-сульфенхлорид обрабатывают ненас-ьшюиiibiNf циклическим амином при минус 15 минус 5 С с последующим повьЕиениом т емиературы до 25-30°С в присутствии трети4iioro амина и выделением целевого, продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что процесс ведут прц молярном соотношении бензтиазолил-2-сульфенхлорида и ненасыщеиногю циюн1чеch 1-0 аюииа, равном 2:1,