Способ получения сшитых сополимеров Советский патент 1975 года по МПК C08F11/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к получению сшитых, нешшвких, нерастворимых полимеризационных сополимеров, которые могут быть использованы в качестве конструкционных материалов, лаковых покрлятий клеевых соединений, для получения меха- нически прочных стеклопластиков и др. Известен способ получения сшитых сополимеров путем сополимеризаиии ненасыщенных полиэфиров (нолиалкиленфумарв тов) со сшиваюшнми агентами в присутствии инициаторов радикального типа при нагревании. . R ofTi--OR-40COCH-CH Однако сополимеры, полученные по известному .способу, обладают недостаточной эластичностью и механической прочностью. Цель изобретения - повышение эластич ности и механической прочности полученных сополимеров. Для этого В качестве ненасьпценного полиэфира предлагается .иьзовать титансодержашие фумаровые полиэфиры - полиалкиленфумараталкилтитаны обшей ({юркплы OCOP.,COOR4 Предлагаемый способ заключается а сополимериоашчи полиалкилезкЬумараталкилтитанатов или смеси их с органически: -1И ненасыпюиными полиэфирами с викиловы ми мономерами в присутствии инидкато™ ров раднкальпого типа при нагревании. В качест1 е ненасьццеиных органических шолиэфиров могут быть использованы, например, полиэфиры фумаровой кислоты; в качестве BHUHJiOoUx мономеров - моно™ меры, содержащие метакрилатпые, стирольиые группы, например глицидилметакрллат, диметакрилат этилеигликоля, стирол. Для инициирования используют оЬыч|ные инициаторы радикальной по.лнмеризапии, например перекись трет-бутила, гидроперекись иоопрокилбензола. Температурный режим получе1 ия сополимеров определяется составом сме-си и ириме няемьм инициатором. Получаемые сополиморы представляют собой cuaiTbie, неплавкие, норастворимые .продукты, облада101иие высокой мех.аниче ОКОЙ прочностью, эластичностью и { меюпаш широкий диапазон обратимых деформаций. Например, при сжатиии относител ные деформации составллгот 3O--45/Oj при чем при снятии нагрузки даже в моме близкий к разрушению, образец приобрета . ет первоначальные размеры. Диаграммы сжатия сополимеров отличалпся от тиаич ных диаграмм сиштшг отверждепиых Сг.ю.л на основе г)рганических фумаровых поли- эфиров, ДJfЯ которых деформация иряоброт ет необрати1.1ый хаг октер уже в области малых отиос11тельных де(|;оркь;1иий. мые сополимерь, наряду (; вькхжой меха нической прочностьк) 41 эластичностью, имеют xofJOiLiyio теп;шстойкость по Вика, а также сохраняют достаточно высокую механическую ироч.чость после иагрева.ни в воде. Данный способ позволяет получать со полимеры с хорошими ()изйко--(Лехаь:ическ I ми свойствами в обычных условиях ради- калькой поллмеризаш1и. Применяемые полиалкиленфутлараталга лтитанаты хорошо совмещаю-тся с мономерами и органическими полиэфирами, не токсичны, Комлоз ции обладают хорошей жизнеспособностью например . содержащая 2% перекис трет-бутила, пе полИ1х;еризуется при комнатной температуре в т-ечение более 7 дней. :,,.„ В приведеняых примс рах компоненты соэменают в пробирке или фврфорово-л ступке на воздухе, Сополимерйзацию проводят в злкрьггых пробками стеклянньгс пробирках, предварительно обработанных TOJiyo.ibtJHM nacTBOpoM диметнпдих.иорсила Пример 1, К 5,5 г иолидиэти- j ленгликсльфумарата {бромное число, ГВч/100 г, 84,9, мол. в. 1000) прибав;гяют 8,5 г полидизтиленокогдфумаратбутилтитаката (в формуле 9j R СН.,СН OCFi СН ,9, k-O) и 8,3 г глицидилметакрилаа. Смесь тщательно перемешивают и приивают 2 вес. % перекиси трет-бутила, атем перемешивают и отверждают при 1ОО°С - 4 час, при 110-120°С - 20 час при 150°С - 12 час. Полученный сополимер - твердый, прозрачный ..красно-коичневого пвета. Физико-механические войства сополимера лр -шедеиы в таблице. П р и м ер 2о К 10Д г полидиэтиленоксидфумаратбутилтитаната (см. пример 1) приливают 7s4 г глииидилк-ютакрилата, 11еремои1ивают, добавляют 0,35 г перекиси трет-бутила, снова перемешивают и отверж- дают яри 90 100°С - 1 час, 110 120°С - в час, 150°С - 7 час. Полученный сополимер - твердый, прозрачный,блок краснокоричневого цвета, Физико-механическме свойства сополимера приведены в таблице. П р и м е р 3. К 1О,3 г полидкэтнлеиокс;ил1}|умаратбутилтитапата (см. пример l) npiijjMjsaiOT 5,0 г диметакрилата этшген- гликоля, иеремеишвают, добавляют 4 вес. % liepOKiic.H трет-бу1; ла, снова перемешивануг J; o-iTseij/j aaiOT в режиме: С - 1 час, 110-120°С - 8 час, 150°С - 14 час. Полученный сонолв; гэр -. твердый, прозрачнып,,олок красно-кор№1неаого цвета. Физико--.меха11кческие сзойсчиа сополимера приведены и таб.г1;ще, Г р и м ер 4. К 6,0 г полидиэт14лек оксидфгу маратб5гтилт-итаната {см. пример 1) прилива.гот 3,7 г стирола и 0,2 г перекиси трет-бутила, перемешивают и отвержлают в режиме: 9О 100°С - 1 час, 11О-120°С -. 6 час, 15О С - ;14 час. Полученный со-- полимер - твердый, прозрачный, же.птого цвета. Физико-механические свойства со полимера приведены в таблице. П р и м е р 5о К 17,5 г полидизтилекоксидфталатфум фатбутилтитаната (в R .j-CH формулеR (Vig; R, m 1,6: ,7.: 7l 9) приливают 4,3 г стирола, перемешивают и добавляют 2 вес. % перекиси трет- -бзтнла. Смесь отЕорждают в режиме: 100°С 1 час, - 30 час. Полученный сополимер - твердый, дрозрач- ньш, красновато-коричневого двета. Пример 6. К0,3г полидиэтилен гликольфумарата (см. пример 1) добавляют 0,4 г полдднэтиленоксидфумаратбутилтита-. ната и 0,3 г стирола. После перемешивания приливают 3 вес. % гипериза и 8 вес. раствора нафтената кобальта в стироле. Смесь перемешивают и отверждают при комнатной температуре в течение 10 час и затем при 80 С - 16 час. Пол ченный сополимер - твердый, прозрачный,, блок красно-желтого цвета. : Пример 7.К4,1г полиэтилен- фумаратизопропилтитаната {в формуле R X -Ti (), m l,7; k 0;n-9) приливают 9,4 г глпшщилметакрилата, пер ме1иивают и добавляют 2 вес. % перекиси трет-бутила . Смесь отверждают в режиме 9О-1ОО°С - 5 час, 110-120°С - 6 час, 120-150°С - 1 час, 15О°С - 14 час. R aO-f-Tl- OR-4 ОСОСН CHCO ORo - остаток али()атического гликоля;- остаток дикарбоноиой кисло-ты, не содержащей полимери- занионпосиособиых связей, например фталегюй; Полученный сополимер - твердый, краснокорйчневогб цвета; р. с. 2690 кгс/см , с в момент разрушения - 32%, 52 Е 2,11О кг/см . Температура начала ,разложения по термомеханической кривой при действии постоянной нагрузки 8 кг/см равна 270°С. Теплостойкость по Вика 330°С. Пред ъл е т изобретения Способ получения сшитых сополимеров путек сополимеризации ненасышенных по- лнэф1фов со сшивающид 1И агентами в присутствии инипиаторов радикального типа при )1агревании, отличающийся тем, что, с целью повышения эластичности и механической прочности полученных сополимеров, в качестве ненасыщенных полиэфиров используют полиалкиленфумараталкшь титанаты обшей формулы« -{ОСОК/ЛОК OJ-X Р.,;,.- алкил; , -r. {OR)g; X - И, т :i; k - О; П 9;