Способ получения 8-оксихинолин-5сульфокислоты Советский патент 1975 года по МПК C07D33/44 C07D33/60 

Изобретение относится к улучшенному способу получения 8-оксихинолин-5-сульфокислоты (соединение 1). Известен способ получения соединения 1, заключающийся во взаимодействии 8-оксихинолнна с избытком олеума. Недостатком этого способа является иеизбежиое образование больнюго количества разбавленной серпой кислоты при выделепии целевого продукта. Предлагаемый способ позволяет получать соедииение 1 без использования олеума, что исключает образование сернокислотных отходов в производстве этого соединения. Предлагается способ получения 8-оксихинолин - 5 - сульфокислоты, заключающийся в том, что бисульфат 8-оксихинолиния нагревают («запекают) при С и давлении 5-25 мм рт. ст. с последующим выделением целевого продукта известпыми приемами. Исходный бисульфат 8-оксихинолиния может быть получен из серной кислоты и 8-оксихинолина, взятых в эквнмолярных количествах, с использованием азеотропной отгонки воды или непосредственно при проведении процесса «запекания. При получении бисульфата методом азеотропной отгонки воды могут быть использованы любые органические растворители, индеферентные к действию серной кислоты и не взаимодействующие с 8-оксихпнолнном: насыщенные углеводороды - гексан и его гомологи, их смеси, различные гидрированные нефтепродукты - керосин, петролейные эфиры, уайт-спирит, полихлорированные углеводороды - хлороформ, четыре.ххлористын углерод, перфторированные алка-ны. В предлагаемом способе может быть использована серная кислота практически любой концентрации. При использовании очень разбавленной серной кислоты необходимо предварительно получить бисульфат 8-оксг,хинолиния но предлагаемой методике, а затем его «запечь. Пример 1. Смесь 14,5 г (0,1 моль) 8оксихинолина, 60 л октана и 0 мл (0,1 моль) серной кислоты кипятят при перемещиванин с обратным холоднльником, снабженным ловушкой Дина-Старка. Через 2 час отгоняется теоретическое количество воды (0,7 мл). Затем смесь охлаждают, сливают октан и сушат. Получают 24,3 г (выход количественный) бисульфата 8-оксихинолиния, представляющего собой кристаллическое вещество с зеленоватым оттенком, т. пл. 144- 147° С. Пример 2. Смесь 14,5 г (0,1 моль) 8оксихинолина, 60 л.д октана и 10 мл (0,1 моль) 50%-ной серной кислоты кипятят при перемешивании. Отгоняющуюся воду собирают в насадке Дина-Старка. Вся вода отгоняется за 2 час 10 мин. Выход кислого бисульфата 8-оксихинолииия количественный.

Пример 3. Смесь 14,5 г (0,1 моль 8-оксихинолина, 60 мл четыреххлористого углерода и 5,8 мл (0,1 моль) 93%-ной серной кислоты кинятят с обратным холодильником с насадкой Дина-Старка. За 4 час отгоняется теоретическое количество воды. Выход бисульфата 8-оксихинолиния количественный.

При-мер 4. 20 г бисульфата 8-оксихинолиния нагревзЕОТ в вакууме (12-15 мм рт. ст.) нри 215° С в течение 1 час. Плаз охлаждают, приливают 50 мл воды, перемешивают, осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. Выход моногидрата 8-оксихинолин-5-сульфокислоты 17,4 г (87%), т. пл. 318-321° С. .

П р и м ер 5. Смесь 7,3 г (0,05 моль 8-оксихинолина и 2,9 мл (0,05 моль) 93%-ной серной кислоты нагревают нри перемешивании в вакууме (12-14 мм рт. ст.) нри 150° С 20 мин и при 215° С 60 мин. Целевой продукт выделяют по примеру 4. Выход 8,5 г (70%).

Предмет .изобретения

Способ получения 8-ок.сихиноли.н-5-сульфокислоты, отличающийся тем, что, с целью упрош,ения технологии процесса, бисульфат 8-оксихинолиния нагревают при 210-230° С и давлении 5-25 мм рт. ст. с последующим выделением целевого продукта известными приемами.