СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИАЛКИЛСИЛИЛ)ФОСФИНАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F7/08 C07F9/40 

Известен способ получения бис(триалкилсилил)фосфинатов взаимодействием фосфористой кислоты с гриалкилалкоксисиланами или триалкилхлорсиланами при нагревании.

С целью упрощения способа и расширения сырьеЕюй базы предложено получать бис(триалкилсилил)фосфИНаты взаимодействием фосфористой кислоты с гексаалкилдисилоксанами при нагревании с азеотропной отгонкой воды как в присутствии катализаторов, так и без них.

Пример 1. Смесь из 8,2 г (0,1 моль) фосфористой кислоты, 33,4 г (0,15 моль) гексаэтилдисилоксана, 0,3 г хлористого цинка и 70 мл ксилола нагревают 8 час с обратным холодильником, соединенным с водоотделителем Дина-Старка. В течение этого времени собирают 1,8 моль воды, после чего отгоняют растворитель, а остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме. Получают 15,5г (50%) бис(триэтилсилил) фосфината / (CoH5):iSiO/2POH с т. кип. 160-162-С при давлении 5 мм рт. ст.

п25 -1.4402; d20--0,9668.

Найдено, %: Si- 18,10; 18,12; Р - 9,80; 9,73.

Вычислено, %: Si - 18,09; Р - 9,97.

60 мл бензола и 0,2 г хлорист го цинка нагревают в течение 4 час, как указано выше. После отделения 1,6 мл воды отгоняют бензол, а остаток фракционируют при нагревании под вакуумом. Получают 12,9 г (58%) бис(триметилсилил) фосфината с т. кин. 100-102°С при давлении 5 мм рт. ст.

п20 - 1,4140; d2°- 1,0020.

Найдено, %: Si - 24.37: 24,46; Р - 13,94; 13,92.

Вычислено, %: Si - 24,82; Р - 13,68.

При м е Р 3. При нагревани.н 8,2 г фосфористой кислоты, 28,5 г (0,15 моль) тетрамеТ1 лд 1этилдисилоксана, 60 мл толуола и 1 мл концентрированной серной кислоты в течение 4,5 час выделилось 1,7 мл воды. После отгонки растворителя и фракционированной вакуумной перегонки остатка получено 12,7 г (500/0) бис (диметилэтилсилил) фосфината с т. кип. 104-106С при давлении 4 мм рт. ст.

- 1,4235; ,9657.

20

Найдено, %: Si -21,92; 21,76; Р - 10,40; 10,15.

25

Вычислено, % : Si - 22,04; Р - 10,22.

Пример 4. После отделения 1,5 мл воды

из смеси 8,2 г фосфористой кислоты, 32,7 г

способу получают 14,7 г (52%) бис(диметилэтилсилил)фосфината с т. кип. 136-137°С

/3 .

п20 - 1,4320; d20-0,9670. Найдено, %: Si - 20,02; 20,09; Р - 11,25; 11,18. Вычислено, о/о: Si-19,88; Р 10,96.

Предмет изобретения

1. Способ получения бис(триалкилсилил)-. фосфинатов взаимодействием кремнийорганического компонента с фосфористой кислотой при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения сырьевой базы, в качестве кремнийорганического компонента берут гексаалкилдисилоксаны и процесс ведут с азеотропной отгонкой воды.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализаторов, например серной кислоты.