Способ получения ароматических поликарбонатов Советский патент 1975 года по МПК C08G17/13 

Изобретение касается лолучения высокомолекулярных соединений - ароматических поЛикарбонатов, которые иапользуются в качестве тер.мо1стойких полимерных материалов, а также термостабилизаторав.

Известен способ получения ароматических поликарбонатов фосгенированием бисфенола, содержапд.его триазиновый цикл, .в присутствии третичных аминов. Однако термостабильность таких яолИмеров сравнитель-но невысока (термодеструкция начинается 1нри температурах 200° С) и они обладают относительно невысокой гидролитической стабильностью, особенно в щелочных Средах.

Целью изО;б;ретения является ловышение гидролитической стойкости, увеличение термостабильности и получение .полил1еров лестничного тита, у которых карбонатные группы входят в состав гетероциклав. Эта цель достигается тем, что в качестве фенола используют поли (л-диoкcи-o-:q)eнилeн), ооновная цепь которого построена «з о-фениленовых звеньев, иадеЮШ.ИХ в каждо;М звепе по две гидроксильные группы в /г-положении одна отиосительно другой.

Исходный полифенол легко получают иутем -полимеризации л-бензохинона. Реакцию проводят .при комнатной температуре в полярном органическом раст1ворителе, например в ацетоне или диметилформамиде, в првсутстВИИ аминов IB качестве катализаторов или в задной щелочи.

Полученные полимеры негорючи.

Пример 1. Через раствор 0,5 г (4,6 10-3 моль) поли(п-диокси-о-фен1 лена) i 0,37 г (9,2 . 10-3 моль) едкого натра з 30 .нл воды про1пускают фосген в течение 1,5 час npi комнатной температуре, затем пепрореагировавший фосген удаляют при нагреванпи в токе воздуха, полимер фильтруют, промывают водой И сущат в ва-кууме при темпс15атуро 120С. Выход 65% от теоретического.

Полученный поликар:бонат лестничного TI;па не горит при нагревании на открытом пламени. По данным ДТА, температура началл термодеструкции 255° С при скорости нагреза 4,5°С/.1Шн, 5%-ная потеря в весе наблюдается при 320° С. Полимер устойчив в разбавленных щелочах, а при кипячении в KOHneHTpnpoBaHных щелочных растворах наблюдается медленный гидролиз карбонатных циклов при сохранении основной полимерной дани.

П р и М е р 2. Через раствор 0,5 г (4,6 10 моль) |Поли-(л-диокси-о-фенилена) и 2,2 г (2 0 моль) триэтиламина в 170 мл ацетона ири перемешивании в течение 1 час пропускают фосген, затем температуру раствора позыщают до кипения и отгоняют растворитель и непрореагировавший фосген. Полимер промывают .водой, фИльхруют и сушат под вакуумом при 180° С. Выход 70% от теоретического.

По данным иотенциометрического титрования полученный поликарбонат не содержит свободных гидроксильных груши и не гидролизуется в разбавленных водных щелочах, нолимер не воспламеняется при нагревании в пламени газовой горелки, тем|пература начала термодеструкцни 270° С при скорости нагрева 4,5° С/мин.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических поликарбонатоз путем фосгениро1вания фенолов в прнсутствии .катализаторов нуклеофильного типа, отличающийся тем, что, с целью повышения гидролитической стойкости Полимеров, увеличения термоСтабильности и получения иолимеPOIB лестничного т;гпа, у которых карбонатные грЗ1и:пы входят в состав гетсроци.клов, в качестве исходного фенола используют поли(л-диокои-о-фепилен).