Способ выделения конденсированных ароматических углеводородов Советский патент 1975 года по МПК C07C7/02 C07C15/00 

1

Изобретение относится к сиособам выделения индивидуальных конденсированных ароматических углеводородов из технических смесей.

Известные способы выделения отдельных конденсированных ароматических углеводородов основаны на селективном образовании комплексов этих углеводородов, например, с пиромеллитовым ангидридом.

Известен также способ выделения конденсированных ароматических углеводородов с использованием в качестве комплексообразователя ЗЬСЦ. Процесс .проводят при повышенной температуре с последующим разложением комплекса концентрированной НС1; выход целевого продукта низок.

С целью новышения эффективности процесса согласно изобретению комплексообразоваНие проводят в среде жидких галоидпроизводных углеводородов метанового ряда с последующим охлаждением реакционной массы до температуры ниже 30°С.

В качестве жидких галоиднроизводных в способе используют хлороформ и четыреххлористый углерод, комплексообразование проводят при нагревании, после охлаждения раствора получают твердый комплекс, который отфильтровывают и разлагают известными методами, например насыщенным водным раствором NaCl при нагревании. SbCls из

комплекса переходит в водный раствор NaCl, а ароматическое соединение, нерастворимое в водном растворе, отфильтровывают, промывают концентрированной соляной кислотой и

сушат.

Из хлороформового фильтрата отгоняют растворитель и возвращают в цикл. Остаток, содержащий смесь углеводородов и комплексы SbCls с ароматическими соединеннями,

растворимыми в хлороформе, разлагают аналогично.

Из водных растворов NaCl, включающих растворенную SbCU, регенерируют ЗЬСЬ известным методом, сначала из раствора отгоняют воду, а затем -при 223°С SbCU. Оставщуюся NaCl растворяют в воде и снова иснользуют.

Пример 1. 2 г SbCls, 1,1 г технической пиреповой фракции, содержащей пирена 80%,

флуорантена 10%, бразана и других компонентов 10%, растворяют в 10 и 15 мл хлороформа, соответственно. Растворы смещивают при 50°С (мольное соотнощение SbCls и пирена около 2:1), а затем охлаждают до 20°С,

вынавщий кристаллический осадок комплекса 25ЬС1з-пирен (желтовато-зеленого цвета) отфильтровывают, промывают растворителем и сущат. 2,06 г полученного осадка разлагают 15 мл насыщенного водного раствора NaCl

при нагревании. При этом 5ЬС1з переходит в

водный раствор, а пирен, оставшийся в гетерогенной фазе, отфильтровывают, промывают концентрированной соляной кислотой, водой и сушат. Получают 0,63 г продукта, содержаш,его 97,4% пирена (выход 70% от ресурсов во фракции). Из хлороформового фильтрата отгоняют растворитель и вновь используют. 1,04 г остатка разлагают 10 мл насьщенного водного раствора NaCl, промывают концентрированной соляной кислотой, затем водой и сушат. Выделяют 0,41 г смеси углеводородов, содержащей 50% лирена, 23,4% флуорантена, примеси смол и масел. Из водных растворов NaCl, включающих растворенную SbCls, сначала отгоняют воду, а затем при 223°С SbCls. Оставшуюся NaCl растворяют в воде и возвращают в цикл. Степень регенерации SbCls составляет 89,6%. Из полученной смеси углеводородов, содержащей 50% лирена и 23,4% флуорантена, с помощью SbCls ло аналогичной схеме выделяют 81%-ный пирен с выходом до 71,5%. Остатки после повторного извлечения пирена содержат большое количество смол и масел, трудно поддаются обогащению и могут быть использованы в качестве сырья для сажи.

Пример 2. 2 г SbCls, 1,1 г технической пиреновой фракции (состав фракции приведен в лримере 1) растворяют в 8 и 5 мл четыреххлористого углерода при нагревании до 73°С. Растворы смешивают при этой же температуре (мольное соотношение SbCU и пирена 2:1), затем охлаждают до 20°С. Выпавщий кристаллический комплекс 2 SbCls-лирен отфильтровывают, промывают ССЦ и разлагают по методике, приведенной в примере 1. Из фильтрата отгоняют растворитель и возвращают в цикл, а остаток обрабатывают аналогично. Получено 0,67 г 95,1%-ного пирена с выходом 71,6% от содержания в исходной фракции. Из остатка выделено 0,37 г смеси углеводородов, содержащей 54,3% пирена, 21,5% флуорантена, примеси смол и масел.

Пример 3. 1,7 г технической фракции, состоящей из карбазола 40%, антрацена 46,5%, фенантрена 2%, и 4,4 г SbCls растворяют в 30 мл хлороформа при нагревании до

50°С. Полученный раствор охлаждают до 20°С. Выпавший из раствора комплекс 2 SbClзкapбaзoл в количестве 1,60 г отделяют и разлагают, как указано в примере 1, насыщенный раствором NaCI при нагревании. Выделяют 0,45 г продукта, содержащего 85% карбазола и 6% антрацена (фенантрена не обнаружено). Выход продукта 66% от количества карбазола в исходной фракции. Из

фильтрата отгоняют растворитель. Из остатка лосле обработки раствором NaCl выделяют смесь, содержащую 70% антрацена, 19% карбазола, 4,3% фенаитрена. Степень регенерации SbCls около 86,4%. Из полученного выще 85%-ного карбазола повторной обработкой выделен 97,3%-ный карбазол с выходом 40% от количества в исходной технической фракции. Выделенная 70%-иая антраценовая фракция является сырьем для получения антрацена, который может быть извлечен из нее известными приемами.

Пример 4. 1,46 г смеси, содержащей 70% фенантрена, 30% антрацена, и 3,76 г SbCls растворяют в 20 мл хлороформа при

нагревании. После охлаждения раствора, отделения осадка комплекса 2 SbClзфeнaнтpeн и его разложения насыщенным водньш раствором поваренной соли получают 0,52 г 92%-ного фенантрена с выходом 51% от содержания в исходной смеси. Из фильтрата после отгонки растворителя и обработки раствором NaCl выделяют смесь углеводородов, состоящую из 56% фенантрена и 44% антрацена. Степень регенерации SbCls около 91,5%.

Предмет изобретения

Способ выделения конденсированных ароматических углеводородов путем комплексообразования с треххлористой сурьмой при повышенной температуре, отделения и разложения полученного комплекса известными способами, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, комплексообразование проводят в среде жидких галоидпроизводных углеводородов Метанового ряда с последующим охлаждением реакционной .массы до температуры ниже 30°С.