СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАРИЛЕНОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G61/10 

Изобретение относится к области получения термостойких продуктов - олигоариленов, которые могут найти применение в качестве высокотермостойких связующих и покрытий.

Известен метод одностадийного синтеза полифенилена из бензола в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса, СиСЬ и сокатализатора - воды в атмосфере инертного газа при нагревании. Однако полученный таким методом ге-полифенилен не плавок и ни в чем не растворим.

Целью предлагаемого изобретения является получение плавких и растворимых продуктов, способных перерабатываться на существующем оборудовании.

Способ получения растворимых в обычных органических растворителях и плавких ароматических продуктов - олигоариленов, предусматривает совместную конденсацию бензола с ароматическими соединениями, содержащими ароматические ядра. Такими углеводородами являются пирен, фенантрен, антрацен, нафталин.

Продукты получают путем катионной окислительной дегидрополиконденсации при нагревании бензольных растворов соответствующих конденсированных ароматических соединений и их смесей при 36-78° С в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса, СиСЬ и сокатализатора - воды.

Полученные сополимеры способны размягчаться при низких температурах (160-220° С), хорощо растворимы в обычных органических растворителях - бензоле, толуоле, ксилоле,

хлороформе, тетрагидрофуране (причем концентрация растворов может достигать 25% и более) и могут отверждаться при нагревании до 200-300° С в инертной атмосфере.

Температура начала интенсивного распада

олигоариленов на воздухе выше 450-550° С. После отверждения и превращения в нерастворимые продукты они выдерживают длительное воздействие высоких температур в вакууме (при прогреве до 800° С полимеры теряют в

весе менее 10%).

Пример 1. Смесь 89 г антрацена с избытком 1200-1500 мл бензола, к которой добавляют 66,7 г А1С1з, 134,4 г СиСЬ и 1 мл воды по каплям, нагревают при 60° С в течение 1 час

в атмосфере аргона.

После обработки сырого продукта смесью льда с конц. НС1 образовавшиеся олигоарилены экстрагируют из смеси бензолом и высаживают 8-10-кратным избытком метанола. Полученный продукт отфильтровывают и подвергают термообработке при 150° С в вакууме 6 мм рт. ст. в течение 20 час.

промывают и подвергают термообработке при 150 С.

Таким образом получено 36 г растворимого в бензоле олигомера и 14-15 г растворимого в бромбензоле продукта. Общий выход растворимых олигоарилепов составляет 56-60% от исходного антрацена. Растворимые в бензоле олигоарилены ( исходного антрацена) характеризуются Мер 1150-1200 и температурой начала интенсивного распада на воздухе - выше 460° С.

Пример 2. К смеси 64 г нафталина с избытком 540 /ил бензола добавляют 66,7 г А1С1з, 134,4 г СиСЬ и 1 мл воды. Смесь нагревают при 38-40° С в течение 1 час в атмосфере аргона.

Растворимые олигоарилены извлекают из реакционной смеси способом, описанным выше. Выход олигомерных фракций составляет 55%, считая на нафталин.

Растворимая в бензоле фракция 40-45%

от исходного нафталина) характеризуется Мер 1100-1200 и температурой начала интенсивного распада на воздухе--выше 500° С. Потери веса при термообработке на воздухе 400°С за 2 час составляют 15%, при 350°С за 6 час - 13%.

Предмет изобретения

Способ получения олигоариленов путем катионной окислительной дегидрополиконденсации ароматических углеводородов в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса с хлорной медью и сокатализатора - воды при

нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых плавких продуктов, проводят совместную конденсацию бензола с ароматическими углеводородами, содержаш,ими конденсированные ароматические ядра, например пиреном, фенинтреном, антраценом, нафталином.