Способ получения полиэтилена Советский патент 1975 года по МПК C08F3/04 

1

Известен способ получения полиэтилена 1 путем радикальной полимеризации этилена по методу высокого давления с использованием в качестве инициатора ди-трет-бу- ; тилперекиси.-; 5

В известном способе инициатор в реак- i тор подают в виде разбавленного раствора в углеводородном масле. Для разбавления инициатора в углеводородном масле необходим специальный узел приготовления ини 10 циаторного раствора.Углеводородное масло, .попадая в полиэтилен, придает ему специфический запах и затрудняет технологию переработки полиэтилена, например получение пленки, ламинирование бумаги и др. ; 15 ; Кроме того, полиэтилен, полученный известными способами, имеет низкий тангенс угла диэлектрических потерь, что ограничивает применение такого полиэтилена в областях техники, где желательно рассеивание электрической энергии в материале, например в специальных кабельных изделиях, где необходимо вырабатывание фазовых характеристик.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса путем устранения узла приготовления инициатора, повы,-. шение качества полиэтилена, а именно резкое снижение содержания масел в полиэтилене, а также повышение тангенса угла диэлектрических потерь.

Для достижения этой цели предлагается применять в качестве перекисного инициатора олигомерную перекись, диалкил (арил)диперметоксидиизоцианатполиоксипропилен, общей формулы R-0 0-CH20-€0-NHK-0 0-CH20-CO-NH(CH2)NH-CO-Of СН-СНь (CH2)NH-CO

где R - углеводородный радикал . m- 1-10; П 10-150. /Ч J- Олигомерный перекисныи инициатор без разбавления в углеводородном масле зека-; чивают в реактор, где под высоким давлеCH)C-0 0-CH20-CO-NH CH lC-0-0-CH20 CO-NHсо скоростью 2 см /час. Получают полиэтилен с мол. в. около 250ОО. При оценке по ГОСТ 16337-7О,образец полиэтилена содержит экстрагируемых 0,1. . то ; время как. п рлиэтилен, подученный/в тех же условиях, но соглас1Н1о:известному способу, содержит экстрагируемых 0,8%. Таким образом, полиэтилен, получаемый с использованием олигомерного перекисного инициатора,существенно превосходит по ..ка ству полиэтилен, полученный с применени- ем обычных перекисных инициаторов из- вастными способами. Тангенс угла диэлектрических потерь при частоте 10 гц ;СьИб-0-0-СНгО СО-КН-(СН.г)

Се115 11Нб-0 0-СНгО СО-МН -1СНг)в КН-СОН .

СН-СН

СИг -О

25 нием и при высокой температуре происходит полимеризация этилепа. 15Пример. В реактор с перемеши ваюшим устройством объемом 8ОО см подают этилен под давлением 1ООО атм со 2 СКОРОСТЬЮ 8,5 м /час. В реакторе поддер- (L-jvufjui,i.jw ;н i 20 ° С. Насосом закачивают инициатор следующей формулы (CH2)KHrCO-0-fCH-CH3 (CH2), полиэтилена, получаемого по известному способу, составляет 3,2 10 , а полиэтилена, полученного по известному спо-4co6yj3 Ю . Следовательно, полиэтилен, синтезированный этим способом, более желателен в случаях, когда необходимо рассеивание энергии например в специаль-; ных кабельных изделиях, где необходимо выравнивание фазовых характеристик, Пр и м е р2. Полимеризацию осуше-t ствляют аналогично примеру 1, однако в качестве инициатора используют олигомер- ную перекись следующей формулы КНгСОрО

I Получают полиэтилен, содержащий экстра-1 гируемых О,1%. тангенс угла диэлектри:-3

чёских потерь ЗДО- 10 (CHs)3C-0-0-CH20-CO-llH(СНь),С-0-0 СНгО-СО-|}Н

Получают полиэтилен, содержащий экстрагируемых 0,10%, тангенс угла диэлектрио.,

ческих потерь 3,18 1О . (CHAC-0-0-CHiO-CO-KH(СН5),С-0-0-СНгО-СО-иН-(СНг1 11Н-СО

Получают полиэтилен, содержащий экстрагируемых 0,10%, тангенс угла.диэлектри дческих потерь 3,22 1О (CH05C-0-0-CH20-CO-NH(аь)5С-0-0 СНгО СО-ин. Получают полиэтилен, содержащий экстрагируемых О,О9%, тангенс угла диэлектрических потерь 2,93 1O.

П р и м е р 3. Полимеризацию осуществляют аналогично примеру 1, в ка- , честве инициатора используют олигомерную перекись следующей, формулы.

П р и м е р 4. Полимеризащпо осуществляют аналогично примеру 1, в качестве инициатора используют олигомерную 20 перекись следующей формулы

СН-СНь

СНг -О

25

35П р и м е р Г), Полимеризацию осуществляют аналогично примеру 1, в качестве инициатора используют олигомерную перркись следующей формулы;

55 П р и м е р 6. Полимеризацию осуществляют аналогично примеру 1, в качестве инициатора применяют олигомерную перекись следующей формулыlCH)-NH-CO 0 (СНг) (CHAn-NH-CO-0 -(CH2)e NH--CO-0-fCH-CHb (СН1)б-КН-СО з)ь€ 0-0 СНгО-СО- Н(СНг)б-НН-СО-0-Р (СН5К 0-0 СН20-(0-11Н-l tS (СН2)

Получают полиэтилен, содержащий экстрагируемых 0,15%, тангенс угла диэлектри-3

(Ческих потерь 3,44 10 lCH5).C--0- 0-CH20--CO NH{СН КС-0 0 СН20 -СО--КНПолучают полиэтилен, содержащий экстрагируемых ОД4%, тангенс угла диэлектриноских потерь 3,31 10 . Cstl.C.Hs--0-0-(H20 CO-NHCsH5C5HG 0-0-CHzO-CO-KHПолучают полиэтилен, содержащий экстрагируемых 0,13%, тангенс угла диэлектриче-3ских потерь 3,21 1О

Предмет изобретения

Способ получения полиэтилена радйкал,ьной полимеризацией этилена по методу выi. П р и м е р 7. Полимеризацию осуществляют согласно примеру 1, в качестве инициатора применяют олигомерную пере15 кись следующей формулы;i

СНг

-о

60

-Jsa

сокого давления в присутствии перекисноjro инициатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и улучщения свойств полиэтилена, в качестве перекисного инициатора применяют олигомерную перекись общей формулы. (CHz)6 NH--CO-0-fCH--CH5 (СН2)б-КН-СО П р и м е р 8. Полимеризацию осуществляют аналогично примеру 1, в качест инициатора применяют олигомерную пе-j рекись следующей формулы (CH7) (CH2)g HH-CO

R-O-O-CH O-eO-NH-CCH VNH-CO-O

R-O-O-CHoO-CO-NH-lCHgV NH-CO

где Н - углеводородный радикал;

т 1-10; П 10-150.

СН-СНз

СНл I 0

л