Олигомер с перекисными группами в качестве сшивающего агента для неполярных каучуков Советский патент 1987 года по МПК C08G65/331 C08F4/34 

Изобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к оли- гомеру с пе рекисными группами, обладающему инициирующей способностью, и может быть использовано в резинотехнической прюмышленности для получения резин на основе неполярных жидких каучуков методом жидкого формования.

Цель изобретения - создание оли- гомера с перекисньми группами в качестве сшивающего агента для неполярных каучуков .

Пример 1. Олигомер с пере- кисными группами формулы

ся,

-OOCH 0(CH2 OlCH2-)20- CH-CH)(CH2l20(CH240CH

СНз СН

сн

г

СНг-Шг

(п 2) (ДВЭП-А).

получают следующим образом.

в трехгорлую колбу с рубашкой, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 84,8 г дивинилового эАира диэтиленгликоля (ДЬЭДЭГ; и 0,12 г трифторуксусной кислоты (ТФК), а затем из капельной воронки вводят 30,4 г гипериза так,

СНз

СООСН ГоССН2)20(СН2)гО-(|;Н- СН)2 0(.

CH;jсн -снг

Характеристики полученного гомера представлены в табл.1.

оли35 Пример 3. Получение олиго- мерной перекиси ДВЭП-А формулы

(п 5)

осуществляют по примеру 1, проводя взаимодействие 169,6 г ДВЭДЭГ с 30,4 гипериза в присутствии 0,2 г ТФК при 30 С в течение 3 ч.

СНг

СООСНГОССНо О СН. 0(СНг)20(СНг)

СН СНгСН2

Характеристики полученного олигоосуществляют по примеру I, проводя „ера представлены в табл. I взаимодействие 174 г ДВЭДЭГ с 15,2 г 45

гипериза в присутствии 0,19 г ТФК при Пример 4. Получение олиго- 40 с в течение 1,5 ч.мерной перекиси ДВЭП-В формулы

чтобы температура реакционной массы не превышала 20°С.

После подачи гипериза процесс ведут при ЗО С в течение 2 ч.

Характеристики полученного олиго- мера представлены в табл.1.

Пример ,2. Получение олиго- 25 мерной перекиси ДВЭП-А формулы

Характеристики полученного гомера представлены в табл.1.

оли35 Пример 3. Получение олиго- мерной перекиси ДВЭП-А формулы

/Гу-ООСН 0(CH2)20(CH2)20CHOCCH2)20(CH2)OCHO(CH2)20(CH2)20(CHJH2) ,СНзСНзСН СН2

0(СН2)гО(СН2)20СНО(СН2)20ССН2)20СИОССН2)20(СН2)

СНаСНч

(п 2)

проводят по примеру 1, взаимодействием 179 г полимерного ацетапя с винилоксигруппами (ПАВ) - продукт взаимодействия диэтиленгликоля с дивинило- вым эфиром диэтиленгликоля при молярном соотношении 1:2 (мол.м, А20, массовая доля винилоксигрупп 20,4%) и 30 г гипериза в присутствии 0,2 г ТФК в течение 3 ч при 40 С.

сн,

-сI

СНз

СНч

ООСН-Го(СН2)0(СНг)ОСНО(СН2)гО(СНг)гОСНО-(СН2)20((СН-СН2)21

СНзСН CHiCHi

-0(СН2)20(СНг )20СНО (СН2)20№2)20СНОССН2)20(СНг) СНзСНз

(п 10).Характеристики полученного олигоПо примеру 1 ведут взаимодействие мера представлены в табл. 1. 358,6 г ПАВ и 15,2 г гипериза в присутствии 0,37 г ТФК в течение 2 ч при Пример 6. Получение олигомерной перекиси ДПЭП-А формулы

50 С.

Характеристики полученного олиго- мера представлены в табл. 1.

Пример 5. Получение олиго- мерной перекиси ДВЭП-В формулы

(сн2)20(сн2)20(сн снОг О(сн020 сн2носн снг

СНз

(п 2)«

По примеру 1 проводят взаимодействие 75 г ДПЭДЭГ с 30,4 г гипериза в присутствии О,12 г ТФК при 30 С в течение 3 ч. Полученный олигомер характеризуется следующими параметрами:

Мол. м.

Элементный состав,

%:

60

СНз СНз

СНз

СНз

-ООСН 01СН2)20ССН2)20СНО(СН2)20(СН2)20СНО(СН2)20(СН2.)20( CH2)2l - JГ.Но ПНо

СН2 СН2

30

С63,8

О28,2

Н8

Массовая доля винилоксигрупп, %7,15 Массовая доля активного кислорода, % 2,65 Пример 7. Получение олиго- 35 мерной перекиси ДПЭП-В формулы

СНз

0(СН2)20СНО(СН2)20(СН2.)20( CH2)2l - Г.Но ПНо

CH2)2 Г.Но ПНо

СН2 СН2

-0(СН2)20(СН7)20СН-0(СН2НО(СН2)20СНОССН2)20(СН2)

сн

чП 10)

По примеру 1 проводят взаимодействие 320 г ПАВ с 14 г гипериза в присутствии 0,3 г ТФК в течение 3 ч при 40 с. Полученный олигомер характеризуется следующими параметрами:

Мол.м.400

Элементньп состав, %:

С58

Щ

-сCH-j

о н

32,7 8,3

50

55

Массовая доля винилоксигрупп, % 1,07 Массовая доля активного кислорода, Z0,4 П р и м е р 8 /контрольный). Получение олигомерной перекиси ДВЭП-В формулы

1-СН

ООСНз 01СН2))20СНО(СН 2.)2.0СНОССНг))20СН- СНз ШзСНз 1 СНг-СНг

CH-j

о н

32,7 8,3

Массовая доля винилоксигрупп, % 1,07 Массовая доля активного кислорода, Z0,4 П р и м е р 8 /контрольный). Получение олигомерной перекиси ДВЭП-В формулы

1-СН

- г-СНг

51346641 6

-0((СНг 20СНОССНг)гО(СНг)гОСНО(СНгЧО СНг).

СНз

СН;

(п П)

По примеру 1 проводят взаимодействие 452 г ПАВ с 13 г гипериза в присутствии 0,8 г ТФК в течение 3 ч при .

Полученный олигомер характеризуется следующими параметрами:

Мол.м.4400

Элементный состав, % С 48,0 О 39,1 Н 12,9 I Массовая доля винилоксигрупп, % 0,47

Массовая доля сво- . водного ДВЭДЭГ, % 3,5

Массовую долю активного кислорода не определяют.

Химическое строение олигомеров с перекисными группами помимо элементного анализа подтверждается методом ИК-спектроскопии: наличие в ИК-спект ре валентных колебаний связей С-0- (1200 см ), (1620 ) деформа- ционных колебаний СН- (1320 ), -СН- (2890 ), -CHj (1925 и 1470 см-О; -СК, (1380 см- ), (1500 см ), а также химическими методами определения количества актив- ного кислорода и винилоксигрупп, приведенных в табл.1.

Средняя константа скорости рас- ,пада (к) олигомеров с п 2-10 при 100 с составляет значение 2,2 10 с эта же величина для известных пере- кисных инициаторов не превышает значения 1,6440 с- при ЮО С.

Олигомеры с перекисными группами можно использовать для получения рез ки отверждением жидких каучуков: каучука- 1 (олигомера бутадиена с концеСНз

выми карбоксильными группами, массовая доля которых составляет 3%) и каучука-2 (олигомера бутадиена с привитыми акрилонитрильными и концевыми карбоксильными группами); который характеризуется следующими свойствами:

Мол.м.3000

Массовой долей

карбок сильных

групп, %3,0

Массовой долей

привитого акрилонитрила, %4

Динамической вязкостью при 25 С,

Па-с150

Свойства резки приведены в табл.2.

Формула изобретения

Олигомер с перекисными группами общей формулы

СН,

I

O r-oocH-Fo-R-о-сн-снСН, Cff, Н,С-СН2 , где

(CH2)20(,

{(СНг)20(СНг)20СНО(СН2)20(. СНз

-осно(сн2)20(снг)

СНз

2-10,

качестве сшивающего агента для жидх неполярных каучуков.

Свойства

Иcпaльэye ыe количества олигомера. Had.ч. иа 100 мае.ч. каучука, по примеру

|кау

0,2

п/

0,3 ,5 j 0,30, 0,6 I 0,61,5

извест му

Сопротивление рыэрыву,

кгс/см 135 135 125 140120 75

Относительное удлинение, 140 140 120 140145 130

Остаточное удлинение, Z

Набухание в смеси бензол :хлороформ 70:30 ,Z

Твердость, усл. ед.

Условно-равновесный модуль, кгс/см

Выносливость при многократном растяжении, 50Z, тыс. циклов де({х)рмация

5 5 10 5

176 160 174 190 80 84 83 82

105

(61210

8362

14030

50

320

25

260 68

26

135 132 130 135

120 140 140 184 280 140 280

120 220 10

240 72

32

330

ЛцетальсодержащиЛ олигомер с копцевыми пррекисными группами.

ВНИШИ Заказ 5093/24, Тираж 437Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таблица I

Таблица 2

Каучук-2

|кау

Каучук-I

Каучу1с-2

предлагаемому

п/

известно- му

75

130

5

210

62

30

50

320

25

260 68

26

140 280

120 220 10

240 72

32

330

Изобретение относится и технологии полимеров и по получать олигомерные перокс циаторы с повышенной иниции способностью (константа ско пада при 100°С 2, с ные совмещаться с жидкими н ными каучуками и вулканизов что достигается химическим олигомеров, общей формулы -C-OOCH{O-R-O-CH-CH-+O-B-O r(, - г I LI I JnL J СН СН,HiC-CH г/-,Г А R -(CH2 )20(CH2)2}, )20(СН2120СНО(СН2)20(Шг)20СНО(СН2)20(СН2) СНз п 2-10. 2 табл.

Изобретение относится к химии и технологии полимеров и позволяет получать олигомерные пероксидные инициаторы с повышенной инициирующей способностью (константа скорости распада при 100°С 2, с), способные совмещаться с жидкими неполимерными каучуками и вулканизовать их, что достигается химическим строением олигомеров, общей формулы 9 (Л СНО( СНз 00 4 35 О5 4