{54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ
КИСЛОТЫ
Предлагается способ получения не описанных в литературе эфиров дитиофосфорной кислоты общей формулы.
О
и
KS-P-SR
OR
где R - алкил
R - незамещенный фенилалкил илисодержащий в качестве заместителя ароматического кольца алкил, галоген или нитрогруппу;
алкенил, алкинил или галоидал- кил. Эти соединения обладают сильным фунгицидным и инсектицидным действием.
Известны обладающие инсектицидными свойствами эфиры дитиофосфорной кислоты общей формулы ,
О
где R и - низщий алкил;
Ц 2. алкилтиоалкил, арил, цианалкил, аминоалкил или алкоксикарбонилалкил.
Они были получены взаимодействием солей дитиофосфорной кислоты с соответ ствующими галогенсодержашими соединениями .
Предлагаемый способ, основанный на известной реакции взаимодействия солей дитиофосфорной кислоты с галогенпроизводными, позволяет получать новые эфиры дитиофосфорной кислоты, имеющие в отличие от известных эфиров не только инсектицидные, но и фунгицидные свойства. В силу этого они могут применяться для защиты растений от болезней и вредителе одновременно.
Предлагаемый способ заключается в том, что соли дитиофосфорной кислоты общей формулы
it S F SR ч I
OR
где R и R имеют указанные значения; М - щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с галоген- содержащими соединениями общей формулы
где Ц имеет указанные значения;
Hat - атом галогена,
в среде инертного растворителя, например спирта, воды, ацетона.
Процесс желательно проводить при 50-SOtC. Время реакции составляет 1-20 час. Если исходные вещества трудно реагирурт, можно добавлять катализаторы, например йодиды, при этом скорость реакции возрастает и -увеличиваются выходы, По окончании реакции целевые продукты выделяют известными приемами. Выход их достигает 95%..
Пример. К раствору 14,3 г ОСНо сНрСН СНз СзНд К ВГ VcH CH2CSCHС2Н5 К С1
-этил- -бензилдитиофосфата калия в 50мл этилового спирта добавляют по к.аплям при перемешивании и SO-C 7,1 г 1-бром-2-хлорэтана и смесь нагревают при 80°С
в течение 8 час. Затем отделяют выпавший бромистый калий и этиловый спирт отгоняют. Маслянистый остаток растворяют в толуоле и промывают 6%-ным рас-пвором углекислого натрия, а затем водой.
Толуольный слой сушат безводной глауберовой солью. Затем толуол отгоняют и получают светло-желтое масло, представляющее собой О-этил- g -бензил- g -2- -хлорэтилдитиофосфат, выход 74%, Это
вещество хроматографируют на активном глиноземе. Коэффициент преломления h 1,5752..D
Найдено, %: Р 1О,04; ct 11,33, Вычислено, %: Р 9,98; С 11,43.
Аналогично получа - соединения, приведенные в таблице. CgHgOH 80ОС, 1 час С2Н5ОН Кипячение,
СН2СН2СН2С1 С2Н5 К ВР С2НдОН
Кипячение 5 час
.
СН2С СН2 С2Н5 К С1 Н2О СНз
, 2 час
СН2СН2СН2С1 С2Н5 N а Вг С2Н5ОН ,
10 час
СН2 -С С Но
CH2GH2 СНо
К ei
C2HgOH
КиПЯЧ(г1И1{,
2 час CHgCHg;СН2СН2СН2а С2Н5 к ВГ С2НдОН Кипячение, 5 час /Л СН СНо СН2-С СН2 С2Н5 1 СН К С1 Ацетон Кипячение, 2 СН,СНоСНо СН2СН2С1С2Н5 К Вг С2Н5ОН Кипячение, 5 час
СН2СН2СН2 СН2СВСН
СоНк К ВГ АцетонКипячение,
Я чаг.
СН2СН-СН2 С2Н5 К С1
Кипячение,
То же 3 час
СН2СН2С1н С4 д К Вг С2Н5ОН Кипячение,
Предмет изобретения
1, Способ получения эфиров дитиофосфорной кислоты общей формулы
О
RS-P-SR
OR
где { - алкил С д - С5;
Kj- незамещенный фенилалкил или содержащий в качестве заместителя ароматического кольца алкил, галоген или ниарогруппу;
алкенил, алкинил или галоидалкил, отличающийся тем, что соли дитиофосфорной кислоты общей формулы
0,
и
Ч
S
где R и 1 имеют указанные значения; М - щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с галогенсодержащими соединениями общей формулы
R Hal
где f имеет указанные значения;
На - атом галогена,
в среде инертного растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. « 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 5О-80 С.
Приоритет по признакам:
М - щелочной металл или аммоний;
95 21 1,5737 10,65 22,35 -1О,76 22,22
90 у, 23 15784 10,74 22,50 j)
90 211,5684 9,6.1 -10.63 9,55
D
87181,5546 9,08 19,10 -9Д4 18,93
П. 1
81 9,72 2О,83 10,84 22.38
10,94
10,27 21,19
9,81 20,25
т
D
70 /i28l,5599 9,14
2 1,5627
87
9,85 20,40 -10,10 20,67
ft25 1,5780
90
9,31
74 tj22 1,5871 8,79 Q
9,68 19,61
. V AOi.46 .9,23
10,74
10,66 9,43
10,77
10,06 8,91
10,35
