Способ получения замещенных феноксиалифатических кислот или их производных Советский патент 1976 года по МПК C07C65/02 

чае, если R - алкил С - С и Р и R, метил.412 -ОН Ч-X-cf-COY

Этерификация или амидирование где X - галоген или гидроксил; остальные радикалы имеют указанное зн чение. Прием 1. Реакция конденсации бисфенольного производного (If) с t/C -гало ид - или оксиалифатической карбоновой ки лотой (III). В случае, когда X представляет собой г логен, 1 моль бисфенольного производного И растворяют или суспензируют в среде инертного органического растворителя, под вергают взаимодействию с 1 молем щелоч- ного агента (для образования щелочной сол и затем в полученную реакционную смесь добавляют 1 моль замещенной С(. -галоиди- рованной алифатической кислоты III. После заверщения реакции конденсации реакционкую смесь обрабатывают обычными методами и выделяют соответствующее производное феноксиалифатической карбоновой кисло ты (I). В качестве инертного органического растворителя в данном процессе используют бензол и толуол. Щелочным агентом могут служить гидроокиси калия и натрия, алкоголят щелочного металла, карбонаты щелочных металлов, металлический натрий, гидрит натрия и органические третичные амины, такие как триметиламин, триэтил- амин и пиридин. Процесс ведут при 20-120 Для получения соответствующего производного феноксиалифатической монокарбоно- вой кислоты I (т, е. ) или производног

Производные феноксиалифатической кар- боновой кислоты (I ) получают по схеме

проходят по схеме V 0-C-COY VGA V O-C-COY феноксиалиЛатической дикарбоновой кислоты е. I С-COY) , необходимо соблюдать определенные реакционные условия, т. 8. соотношение реагентов, температуру и время реакции. Если щелочной агент и/или производное оС -галоген-алифатической кислоты П1 используют в эквимолярном количестве по отношению к бисфенольному производному II, то в основном получают производное феноксиалифатической монокарбоно- вой кислоты I. Если щелочной агент и производное (ТС -галоид-алифатической кислоты III используют в количестве не менее 2 молей на 1 моль бисфенольного производного II, то в основном получают производное феноксиалифатической дикарбоновой кислоты (т. е. А з-;с-СОЧ). Ri,- I В случае, когда Л представляет собой гидроксильную группу, 1 моль бисфенольного производного П конденсируют с 1 молем производного (X -оксиалифатической кислоты III . е. ) в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты, п, - толуолсульфонилхлорида, мышьяковой и борной кислот, кислых сульфатов натрия и калия, в среде органического растворителя или без него. В качестве органического растворителя может быть использован бензол, толуол, дио- ксан. Кислый катализатор берут в количестве 0,01 - 0,5 моля на 1 моль бисфенольного производного. Процесс ведут при 10 90°С. Для получения производного феноксиалифатичесжой монокарбоновой кислоты I (т. е. А Н) или производного феноксиалифатичес4Vкой дикарбоновой кислоты I (т.е. A C-COY должны соблюдаться описанные условия. Прием 2. Этерификация или амидирование производного феноксиалифатической кислоты (1а . , Соответствующее замещенное феноксиали .. фатической карбоновой кислоты J О, или ее реакционноспособное производное превращают в эфир или амид 16 при помощи обычной этерификации или амидирования, например путем обработки этерифицирующим агентом или аминосоединением или аммиаком. В данном процессе термин реакционноспосо ное производное феноксиалифатической карбоновой кислоты 1а означает ацилгалогенид ангидрид, эфир или соль кислоты. Термин этерификааии означает спирт, фенол диазометан, диалкилсульфат, алкилгалогенид алкилгалогенсульфат и т. д. Этерификация (или амидирование) произ- ,JLjводного феноксиалифатической монокарбоно- вой кислоты 1а (т. е. А водород) дает только моноэфир (или моноамид) 16 (т. е. А атом водорода). Однако Этерификация (или амидирование) производного феноксиали фатической дикарбоновой кислоты (1а) Л t / (т. е. А -С-СООН) дает эфир (или „W диамидное)лроизводное 16 (т.е. A C-COV) и моноэфирное (или моноамидное) производное 16 (т. е. А Н) в зависимости от соблюдаемых условий реакции, таких как соотношение реагентов, температура и врем реакции. Например, диэфир 16 (т.е. Л -О-COY и алкокси) получают при взаимодействи 1 моля производного феноксиалифатической дикарбоновой кислоты (т. е, А -С-СООН) с 2 молями спирта или диазометана, или при взаимодействии 1 моля соли производного феноксиалифатической дикарбоновой кислоты с 2 молями диалкилсульфата, алкиягалогенида или алкилгалогенсульфата, или при взаимодействии 1 моля галоидангидрида кислоты или ангидрида кислоты производного феноксиалифатической дикарбоновой 60 кислоты с 2 молями спирта или фенола. Реакция ангидрида замещенной феноксиалифатической дикарбоновой кислоты со спиртом или фенолом также может давать моноэфир 16 (т. е. А Н и Y алкокси или фенокси). Производное феноксиалифатической карбоновой кислоты 1а, используемое в качестве исходного материала, по данному методу получают посредством приема I. Производное феноксиалифатической кар- боновой кислоты 1, где У представляет собой гидроксил и/или А-водород, может быть превращено в соль путем обработки щелочью. ,,-/ Соль образуется при карбоксильном и/или фенольном гидроксиле. Получение щелочной соли феноксиалифа- тической карбоновой кислоты I, где У - . гидроксил и/или А - водород, ведут обработкой кислоты гидроокисью натрия или калия, карбонатом натрия или калия, бикарбонатом натрия или аммиаком, алкоголятом щелочного металла, таким как метилат нат рия, в органическом растворителе, предпочтительно в низшем спирте, таком, как метанол или этанол, или с гидроокисью, карбонатом или бикарбонатом щелочного металла в органическом растворителе, предпочтительно в ацетоне или метаноле и. если необходимо, в присутствии незначительного количества воды. Соль щелочного металла, полученная таким образом, может быть превращена в соль щелочноземельного металла путем обработки солью щелочноземельного металла, такого, как хлористый кальций. По предлагаемому способу получают следующие производные феноксиалифатической карбоновой кислоты: цикло-C Hg p-CgH OC(CHg) 1, цикло-С Н (СН,.} цикло-C Hg р-СдН ОС(СНз)2СОМН 2 цикло-С ..,(СН„) ()СО„Н, 5 2. икло-C Hg p-CgH OC(C2H) 3-С1-цикло-С Нд (СНз) 2-С1-ЦИКЛО-С Н р-С Н ОС(СН„) СО Н З-СН -цикло-С Н (СН2)2С02Н J 2-СН„-цикло-С Н р-С Н ОС(СН ) СО Hj

-OUOJ. /о

7о,

. З-СХ-цйкло С Н,, P-CgН ОС(СН3) ..СО М 2-С1-1аш10-С Н р-С Н ОС(СН)СОННС Н,

З-СНд-цикло-С Нд (СНз)2С02С(СНз)з1 2 OHKflo-CgHgti CgH OCCCHg) аикло-СдНдСр-С Н ОСССНз СО С Нд

цикло-С5Н р-С Н ОС{СНз)С02СН{СНз) 2 ткпо-С р-С Н ОС(СН)(СН,)

umcno-CgHgtp-CgH OCCCHg) СОН цикло-С5Нд р-едН40С(СНз)2СО.ННСН{СНз)21 2

цикл9.С5Нд { С Н40С{СНз) gPO- 2 цшсло-С5Нд р-С Н ОС(ен|),,СОННС Н.Д2

Jmnuio-CgHgi; p-CgH OCCCH д) СО Ы HCgH C4-С1р 2 шпсло-СдНд ёдН ОС(СНз) 2 СО N ( 4-СН 1

ци ло-СдНд CgH OCCCHg) 2CO iiHCgHj Q(4-Cl) 2

UHKno-C5HQtp-CgH OC(CH3)2CONHCgH(4-t-Btt)l2 шпсло-С5Нд р.СдН49С СНз)(С2Н5)

ШПШО-С5Н р-Сд 40С(СНз) (С2Н5)С02С2НдЗ 2 i«K«o-C5Hgtp-CgH40C(C2H5)(C2H5)

3-СНз-Ц1Псло-С5Н;у р дН ОС(СНз)2С02Н 2 3-С2Н5-цикл х-СдН р-СдН40С(СНз) 3- t - Л .шнсло дН р (СНз)2С02Н 2 3-С -штло дН |р1-С Н ОС(СНз)2С02н 2 3-Г -циклс СдН.,)2С02Н 2

S- -uffiuio-CgH fp- CgH OCCCHg) 3-СНзО-1шкло-СдН -СдН ОС(СНз)2С02Н 2 2-Сг -шпсло-СдН :с Н ОС(СНз)2С02Н 2 3-СНз-цикло-СдНД гСдН СХ:(СНз) (С2Нд) 2-СН,ш1КЛ(-СдН5;ЁГ; Н ОС(СНд) (С2Нд)СО2Н 3-Сг -цюшо-СдН ,(СНз)(С2Нд)С02Н 2 3-СНз0.цикло-.СдН|дГ -С Н ОС(СНз) (С2Нд)

508175 910

З-СНд-цикло-СдН., () 3-С-Е -цикло-С Н„, () 3-СНдО- цикло-СдН„, р ()

2-С1 -цикло-с н,, р ()

2,3-ju -С-е -цикло-CgHg (СН) 2 2, -СНд-цикло-CgHg р-С Н ОС{СЕ,) 3, -С-г -цикло-CgHg р (СН,)

3, -сНдО-шкло-СдН (СН,)

-З-СН -ииклс СдН р-СдН ОС(СНз)2С02Н 2 З-СНдО-4-Се -шкп(С Е р-С Е ОС{СЕ) цикло-CgH Q р .(СНз)2С02Н 2

Ь 2 цикло-CgH Q р (СЕ)(СЕ,)

(СНз)(з)з 2 цикло-С Н. р (СНд)СОЫН2

цикло-CgH Q р (CHg)2CON HCH(CHg) J цикло-CgH Q р -СдН ОС{СНд)2СОМнСдНд

™-S«10 IP () 2 цикло-С Н. р (CHg)CONHCgH(4-Ct)2 цикло..| р (СНд)2СОКНСдН(4-СНд) цшшо-CgH. (СЕ,)(4-ОСЕ,}

шкпо-С Е.(СЕ,)(4-СЩ

ШКПО-С Е.(()

цикло-СдН.(С2Нд)

4-СНз -цикло-CgHg (СН,)

4-СЕ шкпо-С Е р-С Е ОС(СЕ)

4 С -иткпо-С Е р.(СЕ)

4-СЕ,0-ткно-С Е р-С Е ОС(СЕ)

2-Ct.wKno-C Ejp C E OC(CE,)CO,E:

2-С Е -ткпо-С Е р-С Е ОС(СЕ)

11 08175

4-С Нд-цикло-С Нд р-С Н ОС(СНз)2С02Н12 2-С.оН -цикло-С Нд р-С Н ОС(СНз)

4-С.дК,-цикло-С Нд р-С Н ОС(СНз)2С02Н12

цикло-С Н. цикло-С Н 2 р.(СНз)2С02С2Н 2 1ШКЛО-С Н р (СНз)2С02С2(СНз)з

цикло-С,Н.2 р-СдН ОС(СНз)2СОКН 2

цикло-С Н. (СНз)(С2Нд) 2-С1-цикло-С Н.. р-СдН ОС(СНз)2С02 Н

3,4- -С1-цикло-С Н р-С Н ОС(СНз)2С02Н 4-С1-цикло-С Н..р-СдН ОС(СНз)2С02Н 2

2-СНз-шкло-С Н.|.р-СдН ОС(СНз)2С02Н 2 3,4- -СНд-цикло-С Н. JP -CgH OCCCHg) СО

4-СНз-цикло-С Н.р-СдН ОС(СН)2С02Н 2 3,4- -СНза-цикло-С Н.(СНз)С02 4-СНзО.цикло-С Н.. p-CgH OC(CH.)2C02 Н цикло-СдН (СНз)2С02 Н цикло-С Н. С.ОС(СН) Н цикло-СдН.{-р-С Н ОС(СН,з)2СОМН2

цикло-С Н. (СНз)(С2Нд) СО Н 3-С1-цикло-СдН. (3)00 Н 4-СНз-цикло-СдН. (3)00 Н

4-СНза-цикло-СдН.|.р-СдН ОС(СНз)2С02Н 2 цикло-СдН.р (СНз) цикло-С9Н р.(СНз)2С02С2Н цикл(.р.С Н ОСН2СООС2Нд

4-СНз-цикло-С Нд р-С Н ОСН,,СООС2Нд 2 цшсло-C Hg р (СНз) (С2Нд)С02С2Н 2

цикло-С Н р : Н ОС(С2Нз)

, .,5OS175

J. -- ,

.3-С1-цикло-С Н P-GgH OC(CH) . j

2-С1 ткпо-С р С Н ОС(СН, .З.СНз-иикло-С Нд -С Н ОС(СНз)

2-СНз-цикло-С Нд р-СдН ОС(СНз)2С02С2Н 3 СНз-цикло-СдН.,р-С Н С{СНз), ,(С11,,

-В u-аикло-С Н,, j -CgH OC{CH;) 2

:St Cl mKno-C li p-C i OC(CH)

: - -шкпо-С С С(

Jruv.Kno-C,,(CE, 3«СНзО-цикло-С Н„,1 С Н ОС{СНд)2С02С2Н512

2-С1-цикло-СдН., p-CgH OCCCHg) ,-ткпо-С П р С Е ОС(СН)(С,

2.СНз-циклс СзН р.СдН ОС{СНз)(С2Н)С02С2Цу (СП.)) .(СЕ,)() СЕ.,шкпо.С,)

З.С1-цикло-С Н р-С Н ОС(С2Нз)СО С Н;1-2 СЕ,0-инкпо-С Е р.() $-С1-никло-СдН р.(С2Нд)С02С2Н ; 2.3- .г.1шкло-СдН {;р.(СНз)2С02С2Н5 2.3-9и СНз-цикло-С5Н р-С Н ОС(СН.)2СО С2Н;53 3,.цикло СдН р.(СНз}2С02С нД2 3..зО-.дикло-С5Нд 1.(СНз) 2-С1.3.СНз-длкло.(СНз)2С02С Н -.

,4.С1-цнкл -С Н р-СдН ОС(СН,)2С02С2Н5 ;2 (CH2CgHg)

4-СН.-цякло-С Н,.р.(СНз)2С02С.,и

..( -СНз-0-цикло С Н,,(СН,.),СО,.С,Н.

i i 1510

.цикло С,.Н, (СН) СО С н„

i.О- 1-- .с::: iC I,. 2-С Н „цнкло..С.,Нд|р.(СН.)..Н., : : Н5-цикяо-.,,,,,(СНз) ..., f-y 2 2-С.О Цикло С Нд | -СдН()0(СНз),СО..,

..(СН,),СО.,,.. :цикло-... 2 (СН,} (С.Н,,}СО.С.. Н,;, 2-С1.цикло-С Н OU.CKo) wO 1. ,hl...

( J. -L О -%О c..c dC.i .

3,4-аи-С1-цшшо-С„Н,„ OCCCH } СП С Н d(f .LO I, b 4o. ii ii «i

4-С1™цикло-С,,Н .p-.(CHg)2CO,, | 2-СНо ЦИклс С„Н ГР-С H OC{CH } CO I

ОIa - - i

3 ,4 :-а цикдо С,,Н, p-CgH OCCCHg) 4--СН --цикло-С: Н, , .OC{CH) .CO с H,.o

о/ J. 4- i . . 1

3, -..аихло.С.Н., р-С К ОССCH } .1ш;шо.С„,Н,.,С Н ОС{СНз)2С02С2Н532

(снз}2со.й|2

(СН.з),

2 , CH IP-CgiH OClCH l COMHCI-KCH g)}

СН fp-CgH OC/CHglCC HglCO H

(с.,Нд)()со2;н|

CH Ip C H OCCCH iCC H lCO C gJ

а

-G-CldEglgCiOsHL

- V,-// fW л 1-г 2 :

СНзС К|р-С Н ОС(СНз)2СО.,К

(СНо)(СН.,) о «i I о Ч-о -i I,

(CH3)2C p-CgH OC(CHj2CO,C.,)i.

508175

(СЕ.)С1р.(Си,)

()) (СЕ)(СН)СОтСЕ СН Си -

(СН) Clp-((CH,)()

(сн,).(сн,}() (си)(с1-,)()

(СН,)С ()

.01

0-(J(CH5 2C02H

LO-ClCH li-tiOaCsHs.

сн

LO-0(OH3l2-COra2j

Lo-C(OH3l(

СНг

O-CWH KC H lCJOsCsHs

он.

0-С(С2Н5)2-С02Н

0-(J(OH)2-C02 J2H5

(.C

0-C((

(СН)()С (СП)

(cn))c p (сн)

(CHg)(C2Hg)C p (CHg)CONH2 2 (CHg)(C2Hg)C p С И ОС{СЕ,)()

CH

CH

( (C2H)CIP (СНз)

( -СбН4°( (С2Нз) -СдН40С(СНз)(С2Нд)

(C. (

0-0(СНз)2С02Н

o-0(OH5)

(CgHsl iC

(CH.)(,)C р.(СН) 2

(СНз)(СН2СН2СНз)(СНз)2С02С2Нд 2

(СН)(СН2СН2СНз)С р-СдН ОС(СНз)(С2Нд)

он

(C2Hg)(CH2CH2CHg)(СНз)С02н

(С2Нд)(СН2СН2СНз) (СНз)2С02С2Нд 2

(С2Нд)(СН2СН2СНз)С p-CgH OC(CH.)2CONH2 2

(С2Нд)(СН2СН2СНз)С р-СдН ОС(СНз)(С2Нд)

(n-jHyC

()С (CH,) 2 р.(СНз)2С02С2Н J р-.(СНз)(С2Нз)С02Н

(

(СНд) СН,з(СН2) (СНз)2С02н (СНд) СНз(СН2) р-СдН ОС(СН,з)2С02С2Нз 2 (СНз)СНз(СН2) р-СдН ОС(СНз)2СОКНСН(СНз)

(

0-С(СКз)

0-Ci(CH5)

0-С((}Нз)

(CHg) СН(СН2)С (СН,)(). (CH,) СНз(СН2) р (C2Hg)2C02H 2

МН9

LO-CiCH3)

(JH iCJHj

Lo-c(CH3U(i2H5)i02Hj

2Щ

ОНз(СН2

0-С(

KCCH) снз(сн)с (сНз)2С02н

( tP-C6 4(CH3) K(CH) ) с (CH.3)CON

K(CH) cn(CH) (снз)()со H

5 )2

iC

,.

СН,(СН2)з/

К( P (СНз) сНз(СН).С p (CU) cHgCCH jJ C p (СНз){С2Нд)СООн

СНз(СН2) Г (ЗНз()

(j((JH5)2C02lL

0-С(СНз 2С02Н

2550817526

(CHg) CH,(CH2)JC р (СНд)2С02Н

(CHg) снз(сн) (сНз)

(CHg) CH.(CH2)JC p (СН,)СОЫН (CH) CU,{CH)C p (СНз)(С2Нд)С02н () CH.,(CH2)J (СНз)2С02н

CH.ICH). снз(сн) J с (CE) снз(сн)з снз(сн2) (сНз)2С02н 2 сн,(сн) -с н ос{сНз)2С02н 2

(CHg) сНз(СН2) (СНз)2С02н 2 () сНз(СН)5 с р (СНз) СНз(СН2)(СН2)(СНз)2С02Н 2

(СНд) СНз(СН2) (СНз)2С02Н.2 () сНз(СН2) р -CgH OCCCH l CO H 2

(CHg) cHgCCH Jc p (СН,)

(СН,) СН(СН.) p-CgH OC(CH.)2C02H 2

(CHg) cH(CHg)(C2Hg)c p-CgH OC(CHg)2C02H 2

cHCCHgl ls с p (сНз)2С02н 2 {сн,,)(СдНд) с p (CHg)co2H

( ( 2 (СН.)(СдНд) с p (CH,)CONH2

(CH)(CgH) с (си,))

р-СбН ОС(СНз)2С02н 2 (СНз)() с (СНз)2С02н 2

(СНз)

(СНз)(.)С р-СдН ОС(СНз)2С02н 2

)(

()с (сп,)

( (СН.з)2С02Н 2 (СН,)()С (СН)

2

Л

()( )(9)( (3)

((S l3 tP-S%°(3) CH р-СдН ОС(СНз)2С02СНз 2

CH (СН,)(С2Нд)С02СН,2 CH P (C2Hg)(C2H)CO,C2Hj2

CL

0-C(OH5 2C02CH 2

O-CiCH jjCOgO Hs 2

CHgCH p (СНз)2С02С2Нд 2 (СНз)2С р-СдН40С(СНз)2С02СНз 2 (СНз)2С р-СдН ОС(СНз)(С2Н5)С02СНз 2 (СН J ,С р-С Н .ОС( )

6 4

32

-1

0-С(ОНз)2С02С2Н.5

0-С(С2Н5)2-С0202Н.5

(Сиз) 2 С

0-С(СН5)2С02С2Н-5

(СНз)(С2Нз)С р-СдН ОС(СНз)2С02СНз 2 (СН,)(С Н OC(CHJ(C.,H)CO с Н

25

2 2 5-12

64

29

P -СбН40С(СНз)2С02СНз 2

()(сн)()

( P

)2

(СН)(СН„СН СН)С P -C H OC(CH ) CO CH

)С p . .OC(CH )(C H )CO С H

(C2Hg)(CH2CH2CHg)C p (CHg)2C02CHj2 (С2Нд)(СН2СН2СН,з)С p .(CH3)()C02C2Hj

CjHg

л-СзН

(СНзСН СН)С fp (CH3)C02CHj (СН.)С p (СНз)(С2Н)С02С2Н

(

.Cl

-

O-CiCH JsCOsCgHg

32

64

25

2 2 5J 2

0-C((JH5l2 502(J2H5

O-CICH jgOOjCgHj

.C1

O-ClCHjljdOsCsHs

31

(СНз)сНз(СН2)з1с IP

(снз)снз(сн) Р (сНз)()., {скз)сн,(сн)с р (с.,н,.)со.,с,н,,

З 2З- . -Q - 2

0-С1СН(С2Н5(02(Нз

снз(сн) снз(сн) р-с н о-с{снз) снз(сн2)2 снз(сн2) р (сНз)()

П- 3«7

Л-СдНо

o-CiCH b iOo a s

сНз(СН2)з С р (СНз)С02СНз 2

снз(сн2)з (сНз)(С2Нд)сооС2Нд

(П-С4Н9 2С

0-(JiCR5)

(CHg) CH3(CH2)JC (СНз)

(CHg) cHg(CH2)c ((

( J снз(сн2)с tP-CgH oc(CH.3) снз(сн)(сн)с P (CH,)

CH3(CH2),{CH)J с Р-СдН ОС(СНз} С02С2Нд 2 Г.(СНз)

(сн) Гснз{сн) p-CgH oc(CH3)co2C2Hg

(С,, Hg) СНз (СН )5 с p-CgH OC(CH3)2CO C2H5J

.(сн) снз(сн2) р-СеН ос(сн,)2С02С2Нд 2 (снз) снз(сн)с р-с:дН ос(сНз)2С02С н 2

32 3334

() cH3(CH2) p-CeH oc(CH,3)co2C2Hj (CHg) cH.(CH)c (сн,)

(CHg) cHg(CH2)Jc p-CgH OC(CHg)2CONHCHg

(CHg) он(снз) Jc p-CgH oc(cH.3)2C02C2Hj2 (CHg) сн(сНз)(С2Нд)с p-CeH oc(CH3)

CH(CH3)J2C P (з) (СНз)(СдНд)С (

(СН)((СЕ,)()

( Р-СеН ОС(СНз)С02С2Н 2

(СНз) (CgHgCH)C р (СНд) J

()2 IP (( tP (СНз)2С02С2Н 2

(снз)()с р (сн)

(11 Р-СбН ОС(СНз)С02С2Нд 2 ( fP (3) ()) t (3) ()(9 tP

(снз)(.з) С Р (сНз) (снз)()с р (CH,)coN()-

(9 fP (з) ( t ( )() (з)

Б-СН СООН В-СН(СН„)СООН

о

В-СН(С Н )СООН о

B-CH()COOH

о /

B-cH{-i:-c H)cooH

о /

В-СН( и.-С Н) СООН

тг у

B-CH(t-C Нд)СООН В-СН( t )COOH

508175

2 J2 2 35

В-С(СН„) .СООН о 2.

B-C(CHg)(C2Hg)COOH

B-C(CHg)( K,-CgH)COOH

B-C(CH.3)(i-CgH)COOH B-C(CHg)(H )COOH

B-C(CH )(t-C H )COOH

у

P-C(CHg)( )COOH

B-C() COOH 252

B-C(C2Hg)( n -CgH,,)COOH B-C() (t-C,ri)COOH B-C(C2H)( И. )COOH B-C(C2Hg)()COOH B-C(C2Hg) ( )COOH B-C(H-C,H,,)2COOH B-C( kt -CgH)(i-CgH)COOH B-C( H.C H )( иь-С H )COO

о «ТГ у

в-с( и.-с H )(i-c H )соон

о /T- у

В-С( и, -С„Н)( t -с .Н„)СОО

о /4 у

B-C(t-CgH)2COOH В-С{г-С Н )( н -с .Н)СООН

о /т- у

B-C()()COOH

B-C()( t -с ,Н)СООН 3 /49

В-С{ Vb -с Н ) СООН 4 у

в-с( -с Н )(i-c Н )соон

т- ут- у

В-С( )( t )COO

B-C(t-C Н)СООН 4 у

В-С( ) ( р - ) СООН

в-с( i ) )н )

H CtB) p-CgH OCH(CH,)C02

508 Могут и этиловы ловые, нвые эфир вая, магн вая соли В„ при динешях 3738 (В) Р-С Е ОСН{С 1 }СО Н (В) (СЕ) (В) (() ) Р-СдН ОС(СНд)()г-или- 1 -С,Н„,)С02Н (В) Р.(() (B} ( и,-или 1 CgH,)(a -или )CO,H Cii,CH(B) р -CgH Н (в ) р (CHg)CO2H (СЕ.) p-CgH OCH CO H {СН)С(В} (СН) (СНд)2С(в ) р-С и ОС{СН,) (СНд)2С(в ) р-С Н ОС{СН,)() (СН-)()С(в ) .ОС()( Н -или L ) О ОD4r iOО/ (СН,)(С2Нд)С(в ) р-СдН ОСН СО Н (СНд)(С2Нд)С(в ) р (C2Hg)C02H (С2Нд)С(в ) р (СП,}() (СНд)(И-или L -СдН)С(в ) () (С2Нд)( k -или L -СдН)С(в ) Р (CHg) ( И -или 1 -СдН)СО2Н ( И -или L -С.Н)(Я- L -или t )С(в ) р (CH,) ( L )( )С(В р (СН. (СНз)( К-СдН.)С(в ) р (СН,) (СЕ) (п -CgH.j)C(Ef) p-CgH OC(CHg)(C2Hg)COOH () н-СНд(СН2)(в ) р-СдН ОС(СНд)(С2Нд)С02Н также приготовляться метиловые/ХХХ е эфиры, н-пропиловые, изо-пропи- в - группе /- утиловые, изо- или трет-бутило- CQ и натриевая, калиевая, калыше-„ евая, алюминиевая или аммоние-„ и м е р ы 1-11. онокарбоновых кислот. еденных в качестве примеров сое группа фор1.лы., У толуола, добавляют толуольную сус-, О -.ле перемешивания смеси в течение коротко/го времени туда добавляк т смесь производбис - (4-оксифенильного) - замещенного пензию гидрида натрия при охлаждении. Посного |Л -галоидалифатической кислоты и толуола по каплям и нагревают при перемешивании в течение нескольких часов. После охлаждения реакционную смесь промывают водои и толуол отгоняют. Сырой продукт очищают перекристаллизацией или хроматографированием на колонке. Результаты приведены в табл. 1 Примеры 12-13. Общий метод. В смесь, содержащую бис -(4-оксифенильное) замещенное и СК. оксиизобутират, добавляют 10-70%-ную серную кислоту при 40-80 С. Реакционную смесь перемещивают при той же температуре, а после охлаждения ее промьтают водой и об рабатывают разбавленным карбонатом натрия и бензолом. Затем полученный неочи щенньш продукт очищают перекристаллиза дней или хроматографически на колонке или при помощи другого подходящего метода очистки. Результаты приведены в табл. 2. Примеры 14-29. Общая методика. Смесь, содержащую за мещенное феноксиалифатической кислоты, спирт, несколько капель концентрированной серной кислоты и, если необходимо, бензол нагревают с обратным холодильником в течение определенного времени. Выделяющуюся воду вместе с растворителем отгоняют. Растворитель добавляют к :ционной смеси для .охранения его постоянного количества. После завершения реакции смесь промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют. Сырой остаток неочищенного продукта очищают пере кристаллизацией или хроматографически на колонке. Результаты приведены в табл. 3. Примеры 30-33, Общая методика, Хлорангидрид получают реакцией производного 1,1-бис-(4-оксифе- НИЛ)-алифатической кислоты с тионилхлоридом. В смесь амина, сухого эфира и триэтиламина добавляют по каплям смесь хлоран- гкцрида и сухого эфира при 10-15 С. После добавления реакционную смесь переме - щивают при той же температуре и затем несколько часов нагревают с обратным холодильником. После охлаждения кристаллы от фильтровывают и перекристаллизовьшают из подходящего растворителя. Результаты приведены в табл. 4.

s

r

о

n

.

о

f а

а QI

с

о,

3

с

U

+ 53 Формула изобретения Способ получения замещенных фенокси алифатических кислот или их производных обшей формулы где R. и R „ - водород, алкил С. - С, J. незамещенный или зам&щенный фенил, нафтил, фенэтил, или они образую циклоалкилиден вместе с атомом углерода; „ и R - водород или алкил У - гидроксил, алкокси С С , феноксигруппа или аминный остаток 5 1 и R,- водород, алкил С - С., не5 о14 замешенный или замещенный галогеном, алкилом, алкоксилом, фенил или аралкял, или циклоалкил; А - водород или группа Б и в - водород или галоген в том случае, если - алкил С С и I и R - метил, отличающийся тем, что соответствующее бисфенольное замещенное подвергают взаимодействию с (Х. -окси- или галогенокислотой или ее производным с последующим выделением целевой кислоты или превращением ее в соответствующее производное, например амид, известными приемами.