Способ получения карборансодержащих кремнийорганических перекисей Советский патент 1975 года по МПК C07F7/12 C07F5/02 

1

Изобретение относится к способу получения новых .кремнийорганических перекисей общей формулы

()3-(. ь„,) SiR«R™CB,,H,oCSiR«R;« X

X(OOR03-(«fm)),

где ra-f/га -О -2; т 0, 1; R - СН,; CjHj; R Si (СН,),0; (CH,),C; С.НЛСН,),С

которые могут быть -использованы при получении полимеров на основе ненасыщенных органических соединений, а также в производстве кремнийорганических резин.

Известен способ получения кремнийорганических перекисей взаимодействием кремнийорганического хлорида - хлорсилана с органической гидроперекисью общей формулы ROOH, где R-(СНз)зС, СбН5(СНз)2С, в органическом растворителе (диэтиловый эфир) при охлаждении (от -20 до 0°С) в присутствии амина. Выход 90-95%.

Однако .кремнийорганические перекиси, полученные по такому способу, обладают довольно высокой температурой разложения

(150°С и выше), что в значительной степени ограничивает область их применения. Кроме того, указанным способом нельзя получить полифункциональные кремнийорганические

перекиси, содержащие пероксильные группы у разных атомов кремния.

Предлагается способ получения карборансодержащих кремнийорганических перекисей взаимодействием карборансодержащего кремнийоргапического хлорида общей формулы

и1з-(n-i т) KnKmblCjDjjHuCjblKnK/fiV-ls-(rn-m)

где n + fn - Q - 2;

15

n-.-Q, 1; R - алкил; R-Si(CH,),O

например 1,7-бис(хлордиметилсилил)карборапа или 1,7-бис(хлортетраметилдисилоксанил)карборана с эквимолярным количеством органической гидроперекиси, например третбутилгидроперекиси или кумилгидроперекисн, в органическом растворителе (диэтиловый эфир, пентан) в присутствии амина, в частности пиридина, при охлаждении до температуры от -10 до 0°С. Карборансодержащую кремнийорганическую перекись выделяют известными методами. Выход 90%.

Пример 1. 1,7 - Бис(трет-бутилперокси)диметилсилил -карборан.

К раствору 10,0 г (0,0304 моль 1,7-бис(хлордиметилсилил)карборана в 20 мл абсолютного Пентана при (-10) - (-5)°С добавляют смесь 5,5 г (0,0612 моль) трет-бутилгидроперекиси и 4,8 г (0,0612 моль) пиридина в 20 мл пентана. Реакционную смесь перемешивают при 0°С в течение 3 час, отфильтровывают солянокислый пиридин и растворитель удаляют в вакууме. Остаток выдерживают в вакууме (1 мм рт. ст.) в течение 4 час при комнатной температуре. В результате получают 12,0 г (выход 90,9%) целевого продукта, т. разл. 90-105°С, ng 1,4960; df 0,9828.

Найдено, %: С 38,1; Н 8,9; Н 25,2; Si 12,5;

Оакт 6,8.

Ci4H4oBioSi2O4.

Вычислено, %: С 38,5; Н 9,2; В 24,8; Si 12,8; UaKT 1,00.

Пример 2. 1,7 - Бис(кумилперокси)диметилсилил -карборан.

По методике примера 1 из 9,5 г (0,0288 моль) 1,7-бис-(хлордиметилсилил)карборана в 20 мл пентана и смеси, состоящей из 8,8 г (0,058 моль) кумилгидроперекиси и 4,6 г (0,058 моль) пиридина, .в 20 мл диэтилового эфира получают 14,8 г (91,5%) целевого продукта, т. разл. ПО-120°С, ng 1,5415; df

1,0518. Найдено, %: С 50,9; Н 7,8; В 18,9; Si 9,7;

Оакт 5,1.

C24H44BioSi2O4.

Вычислено, %: С 51,4; Н 7,9; В 19,3; Si 10,0;

Оакт 5,71.

Пример 3. 1,7 - Бис(трет-бутилперокси)тетраметилдисилоксанил -карборан.

По методике примера 1 из 9,6 г (0,02 моль) 1,7 - бис(хлартетраметилдисилоксанил) - карборана в 20 мл пентана и смеси, состоящей из 3,6 г (0,04 моль) трет-бутилгидроперекиси и 3,2 (0,04 моль) пиридина, в 10 мл пентана получают 10,5 г (89,7%) целевого продукта.

1,4795; df

20

т. разл. 120--125°С, п

0,9938.

Найдено, %: С 36,6; Н Si 19,0; 8,6; В 18,1;

Оакт 5,05.

Ci8H52BioSi4O6.

Вычислено, %: С 37,0; Н 8,9; В 18,5; Si 19,2;

Оакт 5,48.

Предмет изобретения

Способ получения карборансодержащих кремнийорганических перекисей, отличающийся тем, ЧТО карборансодержащее кремнийорганическое соединение общей формулы

С1з-(«+т) RnRmSiCBi,HieCSiRnRmCl3- (п+т) ,

где «-f- ш О - 2; т 0,1; R - алкил; R - Si (СН,),О

подвергают взаимодействию с органической гидроперекисью в присутствии амина в среде органического растворителя при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре от -10 до 0°С.