Способ получения полигидрохинона Советский патент 1975 года по МПК C08G23/16 C08F5/00 C08F1/72 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГИДРОХИНОНА

I Изобретение относится- к способам попу -чения термостойкого редокс-полимера, по- лигидрохинона. Полигидрохинон наряду с высокой электроннообменной способностью обладает полупроводниковыми и стабилизирующими свойствами. Способность полигид рохинона образовывать прочные покрытия на металлических подложках, сочетающаяс с высокой термостойкостью, открывает пе рспективы применения его в качестве термостойких покрыткйПГсвязующйх. Известны способы получения полигидро- хинона поликонденсацией fl - бензохинона в присутствии кислот Льюиса, например при 5О-100°С. Предлагаемый способ получения поли- гидрохинона путем поликонденсации - бензохинона в присутствии 5-12% катионного катализатора, полученного взаимодей стрвием стирола с кислотами Льюиса,«например BF.,O(C н). . оI:i о i Цель изобретения - получение более гчистого и термостойкого полимера. Для этого применяют новый катионный I катализатор, полученный взаимодействием стирола с BFgO(C Н ) . Это позволяет осуществлять спосоо при более низкой температуре (2О С) по сравнению с извест ными, Полигидрохинон, получаемый предлагаемым способом, по термостойкости сущест-i .венно превосходит полигидрохиион, полученный известными способами. Так, если полимер, полученный по известному способу, при 50О С. теряет ь весе 24-56%, то для прлигидрохинона полученного новым способом, при этой температуре потеря веса составляет 19. .Предлагаемый способ позволяет получить значительно более чистый продукт, чем известные способы. Осуществление способа при высокой температуре способствует включению сильноак- цепторных ратворителей (например, 2 ОМСО) в состав полимера в виде комплексов, что приво- Дит к ухудшению основных свойств (термостойкости, электроннообменных и др.) полимера. Очистка полимера от этих комплексов требует затраты дополнительных средств, В новом способе полностью исключается потребносд к дополнительной .очистке полимера, так как при поликонденсации ; П -бензохинона при комнатной температуре комплекс, полимера с растворителями не образуется, , Приме р.В колбу, снабженную мешалкой, загружают 5,4 г (0,05 моля) возогнанного fl-бензохинона и 20 мл нитрометана. .Затем при перемешивании добавляют свежеприготовленный катионный катализатор, состоящий из смеси 0,6 мл BF 0(С Н ) и 0,5 мл стирола в 5 мл о О нитрометана. Через 24 часа растворитель удаляют перегонкой, полимер промывают водой и сушат при 90 С, Выход полимера 87,0%, в том числе растворимого в нитрометане - 46,0%, нерастворимого - 41,0%. Полученный полимер имеет следующие показатели: ЗОЕ -16,9 мг.экв/г (по йоду характеристическая вязкость в 1%-ном рас воре диметилформамида 0,032, Элементны состав,%: С-68,51,- Н 3,86; О 27,63. Полигидрохинон, полученный новым спо-у собом является темнокоричневым - аморфным порошком, растворяющимся в ДМФ, тетрагидрофуране, водном растворе щелочи, частично в ацетоне, нитрометане, диокеане и т, д. Он плавится и обладает высокой термостабильностью на воздухе. По данным термогравиметрического анализа, полимер обладает следующим ходом термодеструкции: 200°-3,5%, 300°-5,0%, 400°-10,0%, 450°-13,0% и 500°-19,q% потери веса, В составе полимера не обнаружен ;азот, что свидетельствует о высокой чистоте по- лигидрохинона. Предмет ; изобретения Способ получения полигидрохинона путем поликонденсации /ь-бензохинош в нитрометане в присутствии катализатора, о тличающийся тем, что, с целью увеличения чистоты и термостойкости полигидрпхинона, в качестве катализатора применяют аддукт эфирата фтористого бора и стирола и поликонденсацию осуществляют при 2О С,