Способ получения полигидрохинона Советский патент 1983 года по МПК C08G61/10 

о

00 Изобретение относится к области полимерной химии, а именно к технологии получения полигидрохинона, и может быть использовано в химичес кой промышленности, а полученные продукты - в качестве органических полупроводников, термоплазмйстойких покрытий в фотолитографии, термостойких электрообменников, ингибито ров -и стабилизаторов, отвердителей, исходных компонентов для получения эцоксидных смол, антистатических добавок к эпоксидным полимерам, дегидрирующих агентов и т.д. Известен способ получения полигидрохинона путем полимеризации п-бензохинона в массе и в присутст вии сухой КОН (5-10% от веса мономера) при 150-200С. Выход полимера 51-65% tl. Недостатки этого способа: примен ние относительно высокого количества катализатора в массе, что усложняет процесс, энергоемкость процесс и низкий выход целевого продукта. Наиболее близким по технической сущности и базовым объектом к предлагаемому является способ получения полигидрохинона полимеризацией пбензохинона в метаноле при 20-40°С в присутствии основного катализатора. - алкоголята натрия 23Недостатки известного способа: сложность и длительность процесса низкий выход (54,3%) целевого продукта, В процессе используется боль шое количество щелочного агента алкоголята- натрия вследствие чего используется щелочеустойчивое обо.рудование, необходимы дополнительны средства, реактивы и энергия для дезактивации отходов. Количественны выход полимера (54,3%) достигается в течение 6ч. Целью изобретения является увели чение выхода полигидрохинона, упрощение технологии и сокращение продолжительности процесса. Эта цель достигается тем, что согласно.способу получения полигидрохинона полимеризацией п-бензохинона в метаноле при 20-40°С в присутствии основного катализатора в качестве последнего применяют 2,510% (от веса п-бензохинона) триэтиламина,. Пример 1.В реактор с рубашкой, снабженный магнитной мешалкой, загружают 5,4 г (0,05 моль) П-бензохинона к 50 мл метанола. При 30°С после растворения п-бензохино на. добавляют 0,37 мл (5% .от веса Ш-б .гнзохинона) свежеприготовленного тризтиламина. Через 30 мин реакцион ную смесь нейтрализуют 0,5 мл уксус ной кислоты и удаляют растворитель перегонкой. Полимер сушат в вакуумном шкафу .( торр) при 120°С до постоянного веса. Выход полимера составляет -91% от веса п -бензохинона. Пример 2. Полимеризацию осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, но при . Выход полимера 86%. Пример 3. Полимеризацию осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, но при 40°С. Выход полимера 94%. Пример 4. Полимеризацию осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, но с использоаанием 0,17 мл триэтиламина (2,5% по весу п-бензохинона). Выход полимера 82%. Пример 5. Полимеризацию осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, но с использованием 0,74 мл триэтиламина (10% по весу п-бензохинона) . Выход полимера 98%. Пример 6. Полимеризацию осуществляют в условиях, аналогичных. примеру 1, но продолжительность полимеризации составляет 1 ч. Выход полимера 97%. Примере. Полимеризацию аналогичных осуществляют в условиях, примеру 1, но при 50 С. Вы.ход полимера 96%. Поскольку в течение 60 мин образуется полигидрохинон с количественным выходом, то увеличение времени полимеризации нецелесообразно. Полученный полимер по структурным характеристикам (гидррксильное число 28,2%, элементный состав: С , 66,1%; Н 3,9%; О 30,0%, элёкт--, ронообменная емкость 18,1 иг экв/г, ИК-спектры: полосы поглощения ОНгрупп 1200 и 3360 см-, ароматического ядра 1510 и 1640 сМ, смежных СНгрупп - 830 см) .идентичен полигидрохинону. Он хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, ацето-. не, диоксане, диметилформамиде ив водной щелочи. Температура размягчения полигидрохинона в зависимости от условий синтеза 120-150 с. Осуществление полимеризации пбензохин.она в метиловом спирте в присутствии триэтиламина 2,5-10% по весу п-бензохинона) способствует образованию полимера с количественным выходом 98%. Преимуществом предложенного спо- . соба,.по сравнению с известным, является сркращение времени проведения реакции от 6 ч ДО 0,25-1 чи увеличение, выхода полимерного продукта от 54,3 до 98%. Кроме того, применяется относительно низкое количество катализатора - триэтиламина, последний легко

310163164

можно отделить от полимера при суш- чанного полигидрохинова отсутствует ке в вакуумном шкафу (10 тор и ,азот, что доказьтает полное отдеяе120°С) . В элементном составе полу- ,ниа катализатора от полимера).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГИДРОХИНОНА полимеризацией п -бензохинона в метаноле при 20-4 в присутствии основного катализатора, о тличаюцийся тем, что, с целью.увеличения выхода полигидрохинона, упрощения технологии и сокра:щения продолжительности процесса, в качестве катализатора .применяют 2,5-10% (от веса п -бензохинона) триэтиламина.