Способ получения полиариленов Советский патент 1979 года по МПК C08G61/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНОВ

ценных органических окислителей при синтезе полиариленов и полиоксиариленов. Для конверсии 1 моль мономер в известных способах необходимо применять 63-137 г органических окислителей, а в предлагаемом способе необходимое количество этих окислителей не превыгчает 4,3-13,7 г

К преимуществу этого способа относится также исключение стадий вьцаеления и очистки окислителя от реакционной смеси для повторного использования. Все это в целом снижает себестоимость целевых продуктов - полиариленов и их оксипроизводных.

Пример 1. В термостатируемук трехгорлую колбу с обратным холодильником и термометром предварительно заливают 280 мл дихлорэтана и 6,3 г (0,1 моль) нитрометана. Затем загружают 110 г {1 моль) гидрохинона и 66,5 г (0,5 моль) AlClj . Реакционную смесь нах ревают до 80°С и в течение 8 ч через нее со скоростью 40 л/ч (т.е. 320 л на 1 моль мономера) пропускают воздух. Далее под пониженным давлением отгоняют растворитель и окислитель, При этом также удаляется основная масса непрореагировавшего мономера. Вьщеленные растворитель, окислитель и мономер пускают в повторный синтез: оставшуюся в колбе реакционную массу осторожно промывают горячей водой, далее последовательно обрабатывают 20 мл 15%-ного водным растiaopOM щелочи и 50 мл 15%-ной горячей соляной кислотой. Прoivfcjвку полимера горячей дистиллированной водой продолжают -до полного удаления ионов хлора. После сумки при ЮОс до постоянного веса выход полигидрохинона составляет 81 г (около 70% от веса гидрохинона).

Пример 2. В отличие от примера 1 количество нитрометана (окислителя) в данном процессе составляет 4,3 г (0,07 моль). Процесс синтеза и выделение полигидрохинона аналогичны примеру 1. Выход полигидрохинона 69 г (63% от веса гидрохинона) .

Пример З.В отличие от примера 1 в качестве окислителя применяют 13,7 г (0,10 моль) нитробензола. Процесс синтеза и выделение полгидрохинона аналогичны примеру 1. Выходполигидрохинона 79 г (от веса гидрохинона).

П р им е р 4. Процесс осуществляется в условиях, аналогичных примеру 3, но количество применяемого нитробензола составляет 9,6 г (0,07 моль). Выход полигидрохинона 75 г (от веси гидрохинона).

П р и м е р 5. Провес окислительной поликонденсации гидрохинона

очистка и выделение целевого продукта осуществляется аналогично примеру 1, Однако скорость подачи эоздуха составляет 30 л/ч (240 л на 1 моль мономера). Выход полимера 53 г (от веса гидрохинона).

П р и м е р 6 „В данном опыте в отчичие от примера 1 скорость подачи вдуха составляет 35 л/ч (280 л на 1 моль кюномера). Другие параметры реакции аналогичны примеру 1„ Выход полимера 65% (от веса гидрохинона),

Пример 7. Процесс и условия синтеза, а также выделение полимера ансшогичны примеру 1, только вместо гидрохинона взят нафталин„ Выход полинафталина составляет 68% от веса нафталина.

Пример 8. Синтез и выделение полинафталина осуществляют в условияхf аналогичных примеру 5, но вместо нитрометана берут , нитробензол. Выход полимера 85% от веса нафталина,

Пример 9, Синтез и выделение аналогичны примеру 1, только вместо гидрохинона взят фенол Выход полифенола при использовании нитрометана в качестве окислителя составляет 65%, при использовании нитробензола - 75% от веса фенола.

Пример 10, Окислительная поликонденсация п-крезола осуществляется в условиях, аналогичных примеру 1. Выход поликрезола составляет -при использовании нитрометана 57%, при использовании нитробензола68% от веса крезола

Пример 11. Синтез и выделение полиалкил-С Я,, -фенола осуществляют в условиях, аналогичных пример 1. Выход полимера составляет при использовании витрО1етана 51%, при использовании нитробензола - 60% от веса алкилфенола.

Пример 12. В условиях, аналогичных примеру 1,синтезируют, выделяют и очищают поли- сС-нафтол. Выход полимера при применении нитрометана в качестве окислителя составляет 81%, при использовании нитробензола - ,95% от веса нафтола.

Пример 13. Синтез и выделение поли- Ь-нафтола осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1. Выход полимера при применении нитрометана в качестве окислителя составляет 78%, при использовании нитробензола - 90% от веса нафтола.

Как видно.из приведенных примеров сокращение количества применяемых нитроокислителей приводит к упрощению технологии и уменьшению токсинности процесса.

Формула изобретения

Способ получения полиариленов окислительной поликонденсацией ароматических углеводородов или их оксипроизводных в среде органического растворителя при бО-ЮОс в присутствии кислот Льюиса и органических нитросоединений в качестве окислителей,.о тличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и уменьшения его токсичности, процесс проводят

Гтри барботировании через реакционную смесь 240-320 л на 1 моль мономера воздуха.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Авторское свидетельство СССР № 358825, кл. С 08 G 61/10, 1971 (прототип).